第一章气体的PVT性质.ppt

15-03-13 31 § 1.2 理想气体混合物的分压定律与分体积定律 例 某种只含有 CO 2 一个酸性组分的混合气体，于 室温常压下取样 100.00mL 。经过 NaOH 溶液充分 洗涤后，在同样的温度及压力条件下，测得剩余 气体的体积为 90.50mL 。求混合气体中 CO 2 的摩尔 分数。（设混合气体为理想气体混合物） 15-03-13 32 § 1.2 理想气体混合物的分压定律与分体积定律 4. 气体混合物的平均摩尔质量 因理想气体分子间没有相互作用，分子本身又不占 体积，所以理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关，因 而一种理想气体的部分分子被另一种理想气体分子置换， 形成的混合理想气体，其 pVT 性质并不改变，只是理想气 体状态方程中的 n 此时为总的物质的量 。 15-03-13 33 ? pV = nRT = ( ? n B ) RT 及 pV = （ m/M mix ) RT 式中： m ? 混合物的总质量 M mix ? 混合物的摩尔质量 又 ? m = ? m B = ? n B M B = n ? y B M B = nM mix ? M mix = m/n = ? m B / ? n B 即混合物的摩尔质量又等于混合物的总质量除以混合 物的总的物质的量 § 1.2 理想气体混合物的分压定律与分体积定律 15-03-13 34 § 1.2 理想气体混合物的分压定律与分体积定律 ? ? B B B mix M x M 适用 于气 液固 B B A A B B A A B B A M y M y M n n M n n n M n M n m ? ? ? ? ? ? ? A mix n M 15-03-13 35 § 1.2 理想气体混合物的分压定律与分体积定律 例 某烟道气中各组分的体积分数 792 . 0 ) ( , 077 . 0 ) ( , 131 . 0 ) ( 2 2 2 ? ? ? N O CO ? ? ? 求此烟道气在 273.15K ， 101.325kPa 下的体积 质量。 15-03-13 36 § 1.3 真实气体的状态方程（范德华方程） 1. 真实气体对理想气体的偏差 压缩因子 表示实际气体与理想气体之间偏差的物理量 Z ： nRT pV Z ? RT pV Z m ? 或 mid m V V Z ? 真实气体在某一确定状态下的摩尔体积 与真实气体具有相同温度和相同压力的 pg 的 摩尔体积 15-03-13 37 § 1.3 真实气体的状态方程（范德华方程） Z ＞ 1 , 则 V m ＞ V mid ，即同温同压下实际气体的摩尔体积 大于理想气体的摩尔体积 —— 真实气体比理想气体 难于压缩 Z ＜ 1 , 则 V m ＜ V mid ，即同温同压下实际气体的摩尔体积 大于理想气体的摩尔体积 —— 真实气体比理想气体 易于压缩 对于理想气体： Z=1 00-7-28 38 2. 范德华方程 nRT pV ? RT pV m ? 分子间无相互 作用力时 气体的压力 1mol 气体分子的 自由活动空间 范德华考察了 实际气体分子间有相互作用和分子本身有体积 这两本质问题对 PVT 行为的影响，修正了理想气体方程，建 立了范德华方程。 § 1.3 真实气体的状态方程（范德华方程） 邢台职业技术学院 39 Page 2019 年 4 月 27 日星期六 W H 实际气体： 1) 分子间有相互作用力 内部分子 器 壁 靠近器壁的分子 分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞， 所以： p = p 理 - p 内 ； p 理 = p + p 内 = p + a / V m 2 压力修正项（内压力） p 内 = a / V m 2 范氏常数 § 1.3 真实气体的状态方程（范德华方程） 邢台职业技术学院 40 Page 2019 年 4 月 27 日星期六 W H 2) 分子本身占有体积 ? 1 mol 真实气体所能自由活动空间 ＝ ( V m