核磁原理及解析方法优秀.ppt

第三章 核磁共振波谱 分析法 一、谱图中化合物的结 构信息 structure information of compound in spectrograph 二、简化谱图的方法 methods of simpling spectrograph 三、谱图解析 spectrum unscrambling 四、谱图联合解析 deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum 第四节 谱图解析与化合物 结构确定 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR analysis of spectrograph and structure determination 1 一、谱图中化合物的结构信息 （ 1 ）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类， 多少种； （ 2 ）峰的强度 ( 面积 ) ：每类质子的数目 ( 相对 ) ， 多少个； （ 3 ）峰的位移 ( ? ) ：每类质子所处的化学环境， 化合物中位置； （ 4 ）峰的裂分数： 相邻碳原子上质子数； （ 5 ）偶合常数 ( J ) ： 确定化合物构型 。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 2 一级谱的特点 非一级谱（二级谱） ? 一般情况下，谱峰数目超过 n +1 规律所计算的数目 ? 组内各峰之间强度关系复杂 ? 一般情况下， ? 和 J 不能 从谱图中可直接读出 裂分峰数符和 n +1 规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合 常数 J ； 若相邻 n 个核 n 1 个核偶合常数为 J 1 ， n 2 个核偶合常数 为 J 2 ， n= n 1+ n 2 则裂分 峰数为 （ n 1 +1)( n 2 +1) ? 峰组内各裂分峰强度比 ( a +1) n 的展开系数 ? 从谱图中可直接读出 ? 和 J ， 化学位移 ? 在裂分峰的对称中心， 裂分峰之间的距离（ Hz ）为偶合常数 J 3 常见复杂谱图 X C O CH 3 2H 3H 8.0 8.0 7.55 7.55 7.4 X Y 7 8 X X 4 二、简化谱图的方法 1. 采用高场强仪器 60MHz C C H CN H H 100 MHz 220MHz H C H B H A 5 2. 活泼氢 D 2 O 交换反应 3. 介质效应 OHNHSH 1 2 CDCl 3 溶液 1 2 吡啶 溶液 O H 3 C CH 3 OH CH 3 CH 3 CH 3 6 4. 去偶法（双照射） 第二射频场 H 2 υ 2 X n （共振） A m X n 系统 消除了 X n 对的 A m 偶合 C C C H a H c Br H b H b H c H b H a 照射 H a 照射 H b 7 5. 位移试剂 (shift reagents) 稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的 化学位移发生显著移动。 常用： Eu （ DPM ） 3 [ 三 — （ 2,2,6,6 — 四甲基）庚二酮 — 3,5] 铕 OH HO H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C CH 3 OH 8 三、谱图解析 谱图解析步骤 i. 由分子式求不饱合度 ii. 由积分曲线求 1 H 核的相对数目 iii. 解析各基团 首 先解析： 再解析： H 3 C O , H 3 C N Ar ,H 3 C C O ,H 3 C C ,H 3 C ( 低场信号 ) 最后解析： 芳烃质子和其它质子 ? 活泼氢 D 2 O 交换，解析消失的信号 ? 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 ? 参考 IR ， UV ， MS 和其它数据推断解构 ? 得出结论，验证解构 COOH, CHO 9 6 个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析（ 1 ） 10 谱图解析（ 2 ） 质子 a 与质子 b 所处的化学环境不 同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳 原子（或相邻碳原 子无质子） 质子 b 直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低 场（相对与质子 a ）出现。 质子 b 也受其影响，峰也向低场位移。 11 谱图解析（ 3 ） 裂分与位移 12 谱图解析（ 4 ） 苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么 1H 比 6H 的化学位移大？ 13 对比 14 2. 谱图解析与结构 (1) 确定 5 2 2 3 化合物 C 10 H 12 O 2 8 7 6 5 4 3 2 1