石煤碱法提钒新工艺研究.doc

收稿日期：2014-01-24 作者简介：林盛（1972-），男，，1972年生，工程师，辽宁铁岭人；email： linnsheng698@163.com。 通讯作者：刘岩，女，1973年生，副教授；email：liuy@ 石煤碱法提钒新工艺研究 林盛a 1 ，李杰b 2 ，刘岩b2，*， （a1辽宁省产品质量监督检验院，辽宁 沈阳 110032； b2东北大学材料与冶金学院，辽宁 沈阳 110819） 摘要：研究了石煤矿经碳酸钠钠化焙烧-碱液浸出过程中钒的浸出条件. 探讨了焙烧温度、碳酸钠用量、焙烧时间等焙烧条件对钒浸出率的影响；探讨了浸出过程的NaOH初始NaOH 浓度、浸出时间、不同条件下的固液比、氧化剂用量等因素对钒浸出率的影响。结果表明过高的焙烧温度、过多的碳酸钠用量以及过长的焙烧时间均不利于钒的浸出；在浸出过程中使用氧化剂有利于钒的浸出，钒的浸出率可以达到95.0%. 关键词：石煤，；钒，；碱焙烧，；碱浸出，；次氯酸钠 doi:10.3969/j.issn.1000-6532.2014.05.00x 中图分类号：TD989;TF111 文献标志码：A 文章编号：1000-6532（2014）05 钒具有良好的延展性、抗腐蚀性、高熔点及容易变形加工的特点，广泛用于冶金、有色金属加工、化工、电子和航空航天等方面。钒资源虽丰富，但分布很分散钒不属于稀有有元素,建议删除。，属于稀有元素。已知含钒矿物有70多种，但其主要是和其他一些金属矿共生，至今没有发现独立的钒矿，。世界上钒年产量的88%来自钒钛磁铁矿矿石。我国的钒钛磁铁矿资源虽较丰富，但含钒石煤也是我国另一大特色的钒矿资源。已 探明储量为618. 8亿t，其含V2O5品位多在0. 3%~1. 0%之间，其中w(V2O5)>品位位大于0. 5%的石煤中V2O5储量为7707. 5万吨t，是我国钒钛磁铁矿中V2O5储量的6. 7倍。因此，从石煤中提钒成为了我国利用钒资源的一个重要发展方向[1]。 钒不属于稀有有元素,建议删除。 我国从上世纪60年代开始研究从各种含钒物质中提钒[2]，但提钒生产工艺技术落后，如食盐钠化焙烧法[3-5]，食盐焙烧-水浸渣再酸浸法[6]，食盐焙烧-酸浸法[7]等工艺，由于利用氯化钠作为添加剂，不仅钒的回收率低，而且在生产过程中会产生大量HCl和Cl2等有害气体及大量含盐废水，此类工艺已属于落后淘汰技术。近年来发展的一些污染较小的石煤提钒新工艺，如 无盐焙烧-酸浸-溶剂萃取工艺[8]，、流态化焙烧-酸浸-离子交换工艺[8]，、钙化焙烧-碳酸化浸出工艺[9-11]，、复合添加剂焙烧提钒工艺[12,-13]，、酸浸提钒工艺[14]，、碱法提钒工艺[15]等。但石煤矿的组成随产地不同波动很大，这些改良工艺对不同地区石煤矿的适应范围有限。本研究采用碳酸钠焙烧-次氯酸钠碱液浸出法，不仅可以最大程度减少废气的排放，碱液将碳酸化分解工艺对钠盐进行回收，实现反应介质的内循环，避免了废液的产生。同时，该工艺在钒的回收率以及对石煤矿的适应性方面均有提高。 1、 实试 验 1.1 实验原料试验原料 石煤矿的主要化学成分分析见表1。 表1石煤矿主要化学组成/%（质量百分数 %） Table 1 Major chemical composition of stone coal (wt. %) SiO2 Al Fe SO3 K C V 24.4 1.25 12.1 4.13 3.05 20.0 1.26 从表1中可见，该石煤矿中碳含量高，故不适合直接酸浸工艺。 石煤矿的X衍射分析见如图1所示。从中可以看出主要物相有碳、二氧化硅、硅酸盐以及二硫化亚铁。 图1 石煤矿的XRD图 Fig.1 XRD pattern of the stone coal 1.2实验试验 称取一定质量的石煤矿，将其与一定比例的碳酸钠（质量比）充分混合；将该混合料在一定温度下焙烧一定时间后，自然冷却到室温；焙烧产物经研磨后按一定固液比加入一定浓度的氢氧化钠溶液中，并向其中加入一定体积的次氯酸钠溶液，在一定温度下搅拌浸出一定时间；过滤，向滤液中鼓入二氧化碳气体至溶液的pH值5-~6，过滤回收碳酸氢钠，其经过煅烧和苛化工艺后实现钠的循环使用；滤液碳酸铵进行沉钒，得到钒酸铵，其经煅烧得到V2O5。 试实验流程图见如图2所示。 图2 钠化焙烧—碱浸提钒工艺流程图 Fig.2 Flow sheet of the process of vanadium recovery from stone coal via with alkaline roasting-alkali leaching method 2、 结果与讨论 2.1