有机合成官能团引入与保护.ppt

专题二:官能团的引入与保护 在有机合成的过程中,一方面要考虑 碳胳的设计,同时还要考虑在特定的位置 上引入所需的官能团;当存在多种官能团 的时候,又要顾及到不必发生反应的官能 团,这个时候就要再考虑到官能团的保护 问题。  ■例如:CH2=CHCH2CHo→CH2Br CHBrCH2CHo,用溴进行加成反应时,但 是溴也会把醛基氧化,这个时候则需要将 醛基进行保护。采用一元或二元醇把醛基 转化为缩醛:CH2=CHcH2CH(OCH3)2 在酸性水溶液中,很容易恢复成原来的醛 基。官能团的引入与保护在有机合成的过 程中是经常遇到的问题。也是有机合成的 重点与热点。  不对称烯烃的加成 cH2CH2CH2X←CH2CH=CH2→CH2 CHXCH3 ■马尔科夫尼科夫规则(马氏规则):凡是不对 称结构的烯烃和HX加成时酸的负基X主要加到 含氬原子较少的双键碳上,所以生成的主要 物是:CH3 CHX--CH3 ■如果要得到CH3CH2CH2X,该怎么办? ■采用过氧化物作催化剂。当有过氧化物RooR 存在时,氢溴酸与丙烯加成时,反应的取向是 反马氏规则。 ■如:CH3CH=CH2+HBr(RoOR) .CH, CHCH,Br  芳烃的定位效应 当苯环上连接有基团的时候,如果再有其 他的亲电基团进攻苯环,进行亲电取代反 应,这时需要考虑原取代基的定位效应。 定位基类型: ■(1)邻、对位定位基——供电子基,向苯环 提供电子,使苯环电子云密度增加,有利 于亲电取代反应的进行,定位基的邻、对 位取代明显增多。  定位基活化苯环的顺序: RRCOORCONHOROH NHO ■例如: ■烃基苯、苯胺、苯酚——应用于制取邻、 对位取代的物质。 ■(2间位定位基—吸电子基,使苯环的电 子云密度降低,不利于亲电取代反应的进 行。由于邻、对位电子云降低的多一些, 间位降低的少一些,所以取代基主要进入 间位。