第五章有机质谱分析.ppt

06:22:15 同位素离子 (3) 同位素离子：含有同位素构成的离子。 即由重 质同位素组成的分子所形成的分子离子或碎片离子。 同位素离子 m/z 总是较对应分子离子或碎片离子大 例如： CH 4 13 C+ 1 H × 4=17 M+1 12 C+ 2 H+ 1 H × 3=17 M+1 13 C+ 2 H+ 1 H × 3=18 M+2 12 C+ 1 H × 4=16 M 峰强比用 (M+1)/M, (M+2)/M 等表示，数值由同素 丰度比和原子数目决定 , 根据峰强比可推断是否含 S 、 Cl 、 Br 及其原子数目。 06:22:15 元素 相对丰度％ 元素 相对丰度％ 1 H 2 H 100.00 0.015 14 N 15 N 100.00 0.37 12 C 13 C 100.00 1.12 16 O 18 O 100.00 0.20 35 Cl 37 Cl 100 32.5 79 Br 81 Br 100 97.9 32 S 34 S 100 4.44 28 Si 30 Si 100 3.4 稳定同位素相对丰度 06:22:15 例如： 含 Cl 和 Br 原子 ①含 1 个 Cl 原子 M:M+2=100:32.5 ? 3:1 M M+2 1 个 Cl 1:1 M M+2 1 个 Br ②含 1 个 Br 原子 M:M+2=100:97.9 ? 1:1 ③含 3 个 Cl 原子 如 CHCl 3 会出现： M 、 M+2 、 M+4 、 M+6 峰 06:22:15 M/Z 118 120 122 124 M M+2 M+4 M+6 丰度比 27 27 9 1 符合二项式： a=3 （轻）、 b=1 （重）、 n=3 原子数目 (a+b) n =(3+1) 3 =27 + 27 + 9 + 1 M M+2 M+4 M+6 轻质丰度比 重质丰度比 m/z 118 120 122 124 06:22:15 （ 4 ）亚稳离子 : 离子离开电离源，尚未进入质量分 析器前，在中途任何地方碎裂变成的低质量亚稳态 离子，用 m * 表示。 C 4 H 9 + 57 m 1 / z C 3 H 5 + m 2 / z 41 C 3 H 5 + m */ z < 41 m 1 m 2 m* m /z 1 2 2 ) ( * m m m ? 亚稳离子 子离子质量 母离子质量 06:22:15 亚稳离子特点 : 峰弱；峰钝（棒粗）；质荷比不是 整数 C 4 H 9 + 57 m 1 / z C 3 H 5 + m 2 / z 41 C 3 H 5 + m */ z < 41 m 1 m 2 m* m /z 49 . 29 ) ( * 1 2 2 ? ? m m m 06:22:15 （ 5 ）重排离子：分子离子在碎裂同时，可能丢失 掉中性分子或碎片，发生某些原子或原子团的重排， 生成比较稳定的重排离子。其结构与原来分子的结 构单元不同，它们在质谱图上的峰称为重排离子峰。 如链状卤化合物的成环重排： R R · + X ＋ . X + 06:22:15 5.1.3 有机化合物裂解类型 1 、单纯开裂 ① 均裂（ “鱼钩”表示单电子转移 ） 例如： 若 R 1 >R 2 ②异裂（ “箭头”表示双电子转移 ） 06:22:15 ③半异裂：已离子化的 σ 键的开裂 失电子顺序： n 电子 > π电子 > ? 电子 (C-C>C-H) 例如 · CH 3 CH 3 － C － C 2 H 5 CH 3 + · 半异裂 CH 3