沉淀滴定法和重量分析法2幻灯片课件.ppt

4.沉淀的完全程度及其影响因素 (1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水） S0沉淀固有溶解度 即分子以分子状态（或离子状态）存在活度为一常数 ②步 = K 即 = K aMA（水）= KS0 = Kap 活度积 〔M-〕〔A-〕 = = = Ksp 溶度积 ＊溶解度S=S0+〔M+〕≈ 〔M+〕 ≈ 〔 A- 〕= ＊查表得Kap ，由于难溶盐溶解度小，r≈1 Kap ≈ Ksp ＊对于MmAn型沉淀溶解度： mm nn sm+n = Ksp S= (2)当沉淀有副反应时：条件溶度积 ＊MA沉淀：Ksp=〔M′〕〔A′〕= =KSPaMaA K′SP≥ Ksp ＊S= 〔M′〕=〔A′〕= = 对于MmAa型沉淀（如果M和A均有副反应） Ag2cro4 KSP=1.1×10-2 (无副反应) Ag2cro4 2Ag+ + cro42- （1）同离子反应，使沉淀溶解度降低 BaSO4在水中溶解度 （相当于加入等量Bacl2） 200mL水中溶解BaSO4： 10-5×233.4×0.2=0.0005g =0.5mg 5 影响沉淀溶解度因素 若加入Ba+过量，为0.01M： S=[SO42-]= 200mL水中溶解BaSO4： 1.1 ×10-8×233.4×200=5.1×10-4mg 一般沉淀剂过量 20～30% 挥发性沉淀剂过量 50～100% 第七章　沉淀滴定法和重量分析法 　分析化学教研室 第一节 沉淀滴定法 以生成沉淀反应为基础的滴定分析法。 应用最广的是银量法： Ag++X- AgX↓ (X-=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-) Ba2+与SO42-，Hg2+与S2-等也能生成沉淀。 一、银量法的基本原理 1.滴定曲线 0.1000M AgNO3滴定 20.00mL 0.1000M NaCl ①滴定开始前[Cl-]=0.1M pCl=1 ②sp前，加入19.98ml AgNO3（-0.1%） 讨论①∵ 用pCl和pAg作纵坐标，两曲线在sp时相交，完全对称 ②影响突跃因素 Cx↑和Ksp↓，突跃越大 △pX AgX pKsp 突跃 AgCl 9.74 4.3-5.54 AgBr 12.3 ？ AgI 15.8 ？ pX Cx=0.1000 M 加入AgNO3百分数 ③分步滴定 理论上一般Ksp1/Ksp2≥103 可分步滴定。 由于沉淀AgX有吸