物理化学化学动力学2讲义资料.ppt

第十一章 化学动力学;一定条件下化学变化的速率问题。;; 反应速率定义为:;反应物 B 的消耗速率:;三者间的关系：;;得：;由此得:;基元反应—能够代表真实的反应步骤。一个宏观反应机理中的每一步反应就是一个基元反应。 非基元反应—由两步或两步以上的基元反应构成 例如: H2 + I2 =2HI ,反应机理:;?反应分子数--- 基元反应中实际参加反应的反应物　　　　　　　的分子数目。 　　按反应分子数分，基元反应可分为： 单分子反应(如以上反应1)； 双分子反应(如以上反应2)； 三分子反应(如以上反应3);5 基元反应的速率方程--质量作用定律; 一般地,一个宏观反应若反应机理已知,则可依据质量作用定律推导宏观反应速率方程,具体推导见11-6节; 本节将对不同反应级数的速率方程作积分处理，可得到关系式，c = f(t) ,由此式作动力学计算，同时找出 n=0,1,2 反应的动力学特征。;动力学特征 （1）k的单位是（浓度?时间-1）。 例如 （mol?dm-3?s-1）;;;2）有两种反应物 (nA+nB=2)：;;(2)两种反应物 (并且na=nb=1) 设t时刻 CA= CA0- y, CB = CB0- y;11.2.2: 400K时,在一抽空容器中,按化学计量比引入气体反应物A和B,进行如下反应: ;11.2.2: 400K时,在一抽空容器中,按化学计量比引入气体反应物A和B,进行如下反应: ;解:;;4. n级反应;(2) ;　　需要由动力学实验提供的C--t数据确定反应级数 n 或nA,nB及速率常数k.;由：;(1) 尝试法 (适用于整级数反应);作图，从直线斜率(1-n)求级数n,;例: 恒容条件下，气相反应: A(g) + B(g) → C(g) ;将1、3 组数据代入上式，可确定;当CA、CB ……为常数时：;Ea 为活化能，单位 J，温度范围不大时， 可视为常数； ;讨论：; T对反应的影响除Arrheniws方程描述此规律外， 还有其他四种类型的变化规律：;例：反应1, Ea =100 kJ/mol ,反应2, Ea =150 kJ/mol, 反应温度由300K 上升10K，两个反应的K值增长倍数不同。;基元反应的正逆反应活化能与反应热的关系如图所示;还可以由Arrheniws方程得到上述关系式：;例:反应A(g)+3B(g) →2D(g) 的速率方程为: 在728K、抽空容器内,当pA0=10mmHg,pB0=30mmHg时,实验测得以总压表示的初速率为: 求1.??A表示的初速率： 2.气体反应掉一半所需时间。 3.当T=800K,pA0=pB0=20mmHg时,其 求该反应的活化能。;例:反应A(g)+3B(g) →2D(g) 的速率方程为: 在728K、抽空容器内,当pA0=10mmHg,pB0=30mmHg时,实验测得以总压表示的初速率为: 求1.以A表示的初速率： 2.气体反应掉一半所需时间。 3.当T=800K,pA0=pB0=20mmHg时,其 求该反应的活化能。;例:反应A(g)+3B(g) →2D(g) 的速率方程为: 在728K、抽空容器内,当pA0=10mmHg,pB0=30mmHg时,实验测得以总压表示的初速率为: 求1.以A表示的初速率： 2.气体反应掉一半所需时间。 3.当T=800K,pA0=pB0=20mmHg时,其 求该反应的活化能。;例:反应A(g)+3B(g) →2D(g) 的速率方程为: 在728K、抽空容器内,当pA0=10mmHg,pB0=30mmHg时,实验测得以总压表示的初速率为: 求1.以A表示的初速率： 2.气体反应掉一半所需时间。 3.当T=800K,pA0=pB0=20mmHg时,其 求该反应的活化能。;例:反应A(g)+3B(g) →2D(g) 的速率方程为: 在728K、抽空容器内,当pA0=10mmHg,pB0=30mmHg时,实验测得以总压表示的初速率为: 求1.以A表示的初速率： 2.气体反应掉一半所需时间。 3.当T=800K,pA0=pB0=20mmHg时,其 求该反应的活化能。;;;;;; ;积分：;又;A;得;积分：;这就是连串反应的特征。;用于复合反应速率方程的建立。;例：;上式中反应：;其中：;§11-7 链反应;(按链传递机理不同）; ;机理：;解出:;爆炸反应分类：;;§1