高白度耐热聚酰亚胺超细纤维的分子设计及其电纺研究.pdf

摘 要 聚酰亚胺（PI ）超细纤维是一种综合性能优异的高性能纤维材料。但传统芳 香族 PI 材料分子结构中由于电荷转移络合物（CTC ）的形成使其纤维制品显现 出较深的颜色。这在很多情况下限制了 PI 超细纤维在先进光电领域中的应用。 为了制备兼具高白度与良好耐热性的PI 超细纤维膜，本文从分子设计角度出发， 将含氟、脂环等基团等引入 PI 分子链中，以减少 CTC 的形成。并通过静电纺丝 技术，从物理学角度构筑高度无序的超细纤维结构，有效增加了 PI 超细纤维对 可见光的散射。系统研究了 PI 超细纤维膜的化学制备以及结构与性能关系。 （1）设计并制备了一系列芳香族含氟 PI 超细纤维膜。采用 4,4'-(六氟亚异 丙基)双邻苯二甲酸酐（6FDA ）分别与四种带有刚性基团的芳香族二胺通过化学 亚胺化工艺制备了可溶性 FPI 树脂（6FDA-PI ）。通过静电纺丝技术得到了FPI 超 细纤维膜。纤维膜的白度得到了较大程度的提高，白度指数（WI）高于 78.00 ， 最高可达 88.38 （FPI-2, 6FDA-APBO ）。此外，FPI 纤维膜还具有优异的耐热稳定 性，5%质量损失温度（T ）高于 500 ℃，玻璃化转变温度（T ）高于 345 ℃ 。 5％ g （2 ）设计并制备了一系列半脂环族酯型PI 超细纤维膜。采用氢化偏苯三酸 酐联苯酯二酐（HTA-BP ）分别与五种芳香族二胺通过化学亚胺化工艺制得了可 溶性 CPI 树脂（HTABP-PI ）。通过静电纺丝技术得到了CPI 超细纤维膜。纤维膜 的白度得到了显著提高，WI 值均高于 93.00，最高可达 95.06 （HTA-BP/6FBAB ）， 明显优于上述6FDA-PI 纤维膜。此外，所得纤维膜的 T 高于410 ℃ ，T 在 192.9 ℃ 5％ g 至 241.9 ℃之间，较 6FDA-PI 有明显降低。 （3 ）设计并制备了一系列氢化萘型PI 超细纤维膜。采用 3,4-二羧基-1,2,3,4- 四氢-1-萘琥珀酸二酐（TDA ）及 3,4-二羧基-1,2,3,4,5,6,7,8-全氢萘-1-丁二酸酐 （HTDA ）分别与两种芳香族二胺通过化学亚胺化工艺制备了可溶性 CPI 树脂。 通过静电纺丝技术得到 CPI 超细纤维膜。纤维膜 WI 均高于 93.00，T5％高于440 ℃ ， T 在 231.7 ℃至 321.9 ℃之间。与 HTABP-PI 相比，在不降低 WI 的情况下，纤 g 维膜的耐热稳定性得以提高。氢化萘型PI 超细纤维膜表现出了优异的综合性能。 关键词：聚酰亚胺，静电纺丝，高白度，耐热稳定性 Abstract Polyimide (PI) ultrafine fibers represent a type of high-performance polymeric fiber materials with excellent comprehensive properties. However, due to the formation of charge transfer complexes (CTC), conventional wholly aromatic PI fibrous membranes usually have a deep color, which greatly limit their applications in advanced optoelectronic fabrications. In the current w