零价铁-过硫酸盐系统降解典型邻苯二甲酸酯的实验研究.pdf

摘要 邻苯二甲酸酯（Phthalates ，PAEs ）是一种环境内分泌干扰物。中国国家环境 监测中心、欧盟、美国环境保护署等都将邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）和邻苯二甲 酸二乙酯（DEP ）等列为优先管制污染物。在传统的污水处理工艺条件下，PAEs 难以完全有效去除，残余的 PAEs 随排水进入地表水与地下水环境。水环境中存 在的少量 PAEs 仍会对水环境和水生态造成危害。探寻可去除水环境中 PAEs 的 方法或材料，对于保护水环境及人类健康具有重要意义。 本研究选取了邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP ）、邻苯 二甲酸二异辛酯（DEHP ）三种PAEs 为目标污染物，采用零价铁-过硫酸盐（ZVI- PS ）作为活化系统，开展了不同温度条件下PAEs 的降解实验，探讨了 PAEs 降 解的动力学过程。实验结果显示： ZVI-PS 系统降解三种 PAEs 的去除率均随着反应温度的升高而增加，其中 DEHP 的去除率对温度的响应最强，最大去除率达到70% 以上；三种PAEs 随着 反应时间呈现不同的降解趋势，DEHP 的去除率随时间先快速升高再逐渐趋于稳 定，DBP 在反应 30 min 前迅速被降解，随后反应速率显著降低，然而 DMP 在 反应 150 min 前降解缓慢，随后去除率快速增加。在 25 ℃-30 ℃条件下，降解效 果与碳链的长度成正比，即 DEHP>DBP>DMP ；进一步运用微分法和积分法进行 了动力学与热力学分析，估算了反应速率常数，结果表明两种方法估算的反应速 率常数均随温度的升高而增大。 根据柱实验条件，建立了一维对流-弥散和反应过程的数学模型，通过与柱 实验出口数据的拟合，估算了在多孔介质中 ZVI-PS 和 Pyrite-PS 系统降解 DBP 的反应速率常数，结果显示模型估算的反应速率常数与批实验拟一级反应动力学 积分法求出的结果相差不大。 关键词：邻苯二甲酸酯，零价铁，过硫酸盐，高级氧化法、反应速率常数 1 ABSTRACT Phthalates (Phthalates ， PAEs) are an environmental endocrine disruptor. China National Environmental Monitoring Center ， the European Union ， and the US Environmental Protection Agency have listed dimethyl Phthalate (DMP) and diethyl Phthalate (DEP) as priority pollutants. Under the traditional wastewater treatment process conditions ， PAEs are difficult to remove completely ， and residual PAEs enter the surface water and groundwater environment along with the drainage. In this study， three PAEs of dimethyl Phthalate (DMP) ， dibutyl Phthalate (DBP) ， and dioctyl Phthalate (DEHP) were selected as target pollutants ， with zero-valent iron ( ZVI) -Sodium persulfate (Persulfate) as the activation system (ZVI-PS) ， carried out the degradation experiment of PAEs under different temperature c