硬质合金微观结构.ppt

超细晶粒合金的制造三 √添加剂法:使用添加剂,例如VC,Cr=2C2等来阻止烧结时WC晶粒的长大而 制备超细晶粒合金的简便方法。 ·在球磨混合料时加入:使用平均粒度为1.05um的W粉于1510℃碳化0.5小时,得到含 碳6.11%,平均粒度为125μm的碳化钨粉。经与10%Co粉和03%VC粉球压制烧结后 得到WC晶粒度为0.25-0.5μm的超细晶粒合金。 在钨粉碳化阶段中加入:使用纯度为99.9%,贵氏粒度为1.0-1.3um的钨粉和粒度 <0.102μm的氧化铬以及细散的碳黑在球磨机中长时间混合,然后裝入石墨舟于H2 起或真空下1500℃碳化1.5小时,得到WcCr3C2。接着用通常工艺生产(0.5W%的 CrC2),C3C2和WC互相抑制长大,最后得到合金中WC平均晶粒度<1μm 超细晶粒合金的制备 ˇ化学共沉淀法:将钨酸铵和硝酸钻溶液分别加热到80℃,一边搅拌钨酸铵,一边将 硝酸钴溶液慢慢滴入,即生成w℃-℃o复合氧化物沉淀。将沉淀物洗净干燥后,加入碳 黑混合,在H2中1100℃下加热即得混合非常均匀的WC与co混合粉末。W-co复合氧化 物的还原和W的碳化是一次完成的,氧化钨在还原中长大受到较大程度的抑制,所以混三 合粉末的粒度很细,粉末烧结温度也低,合金中WC的晶粒很容易达到1μm以下。 ˇ氯化钨的氢气还原法:将WG6气体与H2在N管中混合,预热,再到反应室中于 1000℃下反应生成微细钨粉。随后,在1650℃下手H2中碳化得到12μm的WC粉。最 后经球磨、压形、真空烧结得到超细晶粒的WcCo合金。此法制得的合金晶粒度小且 均匀,WC纯度高,合金孔隙度低。 ˇ兰钨工艺:兰钨具有高的化学活性,比表面大,易于还原,比黄钨(WO3)更能精确 地控制w粉粒度,用兰钨作原料制取的超细晶粒合金,其抗弯强度比用黃钨作原料的要 高10%以上,且使用寿命提高1倍左右。兰钨工艺以高纯度的仲钨酸铵为原料,逆流通三 入高纯的干氢,还原温度在400-500℃之间选择,得到兰色氧化钨(相成分为铵-钨青 铜,W20Os8、W02z2和WO3复杂成分混合物),接着在700-800℃顺流通入高纯干氢 得到极细的优质W粉 非均匀结构合金 √非均匀结构合金的概念:非均匀结构合金是将二种或数种不同成分 组成或不同粒度合金混合在一起,制成组织不均匀的硬质合金。 √非均匀结构合金的特点:兼有高钴合金的高韧性和低钴合金的高耐 磨性,或者兼有粗晶粒合金的高耐磨性,而且与同成分的普通合金相 比,其强度通常会显著提高。 非均匀结构合金的发展:1955年始西德即开展了非均匀结构合金的 研究。苏联也于1958年制出一种深并钻孔用的非均匀结构合金。此外, 瑞典、美国、英国和奥地利也相继试制了非均匀结构的凿岩钻头和工 具。 非均匀结构合金的制造方法 √热压法:将C0含量或WC晶粒大小不同的两种混合料混合在一起,然后热压 成所需要的形状,这种方法生产率低,热压过程中的塑性流动以及热压后的退 火处理会降低合金的结构非均匀性,进而降低合金的耐磨性。 √熔浸法:此法是将烧结好的合金试样的某一个面与熔融Co相接触,熔融Co 便渗透到试样中去而形成可变Co含量的合金。用此法所制成的合金Co量变化 大,但过程繁琐 冷压烧结法 ˇ将高Co混合料和低Co混合料分别制成团粒,然后将两者混合后压制烧结。 ′例如,将C-93(955%WC-4.5%Co)与C-85(87%WC-13%Co)两种团粒三 混合,制得了90%WC+10%Co的非均匀结构合金。 又如,将(TC+TaC+NbC=16%,Co=10%,余为WC的混合料先以 2T/cm2的压力成形后擦碎过325目筛并制粒,然后以1:1的混合比混入 WC20%Co的混合料中,最后经压制烧结便得到具有高浓度 (TC+TaC+NbC区且尺寸在10以下的非均匀结构合金,其强度达230公斤 {毫米2,比同样成分的普通合金强度50kgmm2 √又如,在高钴混合料中混入一定数量的粗晶粒WC,然后进行压制烧结。 缺点:上述几种方法虽然简单,但很难保持原始混合状态的非均匀性,因 为烧结过程中各种Co含量之间会进行Co相的重新分布,不同粒度的WG 之间也会通过Co相的再结晶使细晶粒WC长大。