金属凝固热热力学和动力学.ppt

金属凝固热力学与动力学 ,即液固转变(L→S),是液态成形的核心问题。严格地说 凝固包括由液体向晶态固体转变(结晶)及向非晶态固体转变(玻璃化 转变)两部分内容。常用工业合金或金属的凝固过程一般只涉及前者 本章主要讨论结晶过程的形核及晶体生长热力学与动力学 金属凝固热力学与动力学 第一节凝固热力学 液固相变驱动力 首先,我们从热力学来推导系统由液体向固体转变的相变驱动力△由麦克斯书尔热力 学关系式 G=-sdr+VP(3-1)并根据数学:的全微分关系: n-(而)+(断 0+器听+啁3比校(D及(03)可 等压时,==(上熵恒为正值一物质自由能G。随温 金属凝固热力学与动力学 度上升而下降又因为S1>55,所以: 即液相自由能G随温度上升而下降的斜率 大于固相G的斜率,如图31所示。7=7m时 4G=GS GI=O 而<m时:GS<a,于是L→S时使系统自由能 金属凝固热力学与动力学 下降△GGs-a<0,此时固-液体积自由能之差(以VG表小)为相变驱动力,使系统由液体 向固体转变因为G=H57,所以 AGP=Gs-GI =(HS-S5T) H-S,T (IIs TI,)T (Ss S) Gy=4l//4 当系统的温度r与平衡凝固点相差不大时,ΔΔ酾(此处,Δ指凝固潜热 △h为熔化潜热),相应地,△s≈△5m=△h/Tm,代入上式得: AG=-AF T4H =-AH(-工 AH.△7 及Δ酾对一特定金属或合金为定值,所以过冷度△T是影响相变驱动力的决定因素 过冷度ΔT越大,凝固相变驱动力△Gv越大 金属凝固热力学与动力学 曲率、压力对物质熔点的影响 曲率对物质熔点的影响 出于表面张力的存在,固相曲率k引起固相内部压力增高,这产生附加自由能 A2=FAP=·可+) 因此,必须有一相应过冷度r7Δ使自山能降低与之平衡(抵消) AG1I△G2-2J