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第六章 平衡态的统计规律 The Statistical Law of Equilibrium State 玻尔兹曼 (1844-1906) 从微观角度研究分子的 热运动必须建立理想的微观 模型。本章将提出理想气体 的模型,推导出压强、温度 与微观量的关系,并介绍麦 克斯韦所导出的分子速率分 布规律。其中重点是压强、 温度公式,三个速率公式。 6.1 理想气体的压强和温度 本节运用统计方法,导出平衡态下理想气体的 压强和温度的统计表述。 一、理想气体的微观模型 1. 理想气体 分子运动的力学假设 ①分子本身的大小比起它们之间的平均距离可忽略 不计 。 ② 分子不停地运动,分子间以及与器壁的碰撞是完 全弹性的,单个分子运动遵从经典力学。 ③除碰撞瞬间外 , 分子之间的作用 , 重力可忽略不计。 2. 平衡态理想气体分子运动的统计假设 ①分子在容器中的空间分布平均来说是均匀的,分子数 密度: N 表示容器体积 V 内的分子数。 ②具有相同速率的分子,向各个方向运动的平均分子数 是相等的: V N dV dN n ? ? 0 ? ? ? z y x v v v 2 2 2 x y z v v v ? ? 统 计 结 果 2 2 2 2 z y x v v v v ? ? ? ? 2 2 2 2 iz iy ix i v v v v ? ? ? 2 2 2 2 3 1 v v v v z y x ? ? ? 二、理想气体的压强公式 1 l . ? ? ? ? 正方向 o x S z m v 1 1 l y 容器中气体宏观上施于器壁 的压强是大量分子对器壁不断 碰撞的结果。 无规则运动的分子不断与器壁相碰,对个别分子它与器壁的碰撞是随机 的断续的,但对大量分子整体而言,每时刻都有许多分子与器壁相碰,所以 宏观上表现为一个恒定的持续的压力,就好比雨天打伞,每一滴雨落在何处, 冲量多大都是不同的,但由于雨滴数众多,每时刻总有许多雨滴落在伞上, 伞面将受到一个持续的压力。 t n P ? 3 2 ? nkT P ? 推导 推导 V N n ? 分子数密度 23 0 10 38 . 1 ? ? ? ? N R k 玻尔兹曼常数 单个分子的压 强毫无意义 t ? 如:给自行车打气增加压强, 从微观上讲是增加了分子数密 度;篮球在太阳底下晒一晒后 可以鼓起来,从微观上讲是平 动动能增大了。 ①宏观量 p 与微观量 之间存在对应关系。 P 是宏观量,平均平动动能 是不可测量的,但据此得到 的各种结果都与实际相一致。 t ? ②压强 P 是统计平均量。 压强公式不是单纯的力学规 律,而是统计平均的关系式。 分子热运动 平均平动动能 2 1 2 t mv ? ? ①揭示了宏观量 与微观量 之 间的关系。 t ? 三、理想气体的温度公式 kT 2 3 ε t ? nkT P ? kT t 2 3 ? ? t n P ? 3 2 ? 1. 温度的微观本质: 温度是气体分子平均平动动能 大小的量度;它反映着分子做无规 则运动的情况。 ②温度 T 是一 个统计平均量 。 2. 绝对零度不可能实现 ! ③ 0 ? ? t ? ④ 对任何气体 只要 T 相等,其 平均平动动能就 一定相等。 例 1 :气体分子间的平均距离与压强 p 、温度 T 的关系为 ,在压强为 1atm 、温度为 0 0 C 的情况下,气体分子间的平均距离? m 。( k=1.38 × 10 -23 J/K ) 解: 3 1 ) ( P kT ? ? nkT P ? 3 3 1 ? ? ? ? ? N N V N n 9 10 34 . 3 ? ? ? 在热动平衡条件下,气体分子的运动是杂乱无章的,若 考虑某一分子在某一时刻的速度大小和方向是随机偶然的, 是不容易也没有必要去掌握的。但就大量分子的整体,在热 平衡时,分子的速率(速度)分布有其统计规律性。 理想气体在热动平衡状态下,各个速率区间 内的分子占总分子数的百分比的规律 —— 速率分 布律 。 一、 Maxwell 速率分布函数 1. 条件: 理想气体在热动平衡状态下,不考虑重力。 § 6-2 麦克斯韦速率分布律 1859
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