大分子引发剂与大分子单体.pptVIP

大分子引发剂和大分子单体 的制备与应用  ●大分子单体和大分子引发剂的定义 ●大分子引发剂的合成及应用 ●大分子单体的合成及应用  、定义 大分子引发剂( Macroinitiator)是指在分子链上带有可 分解成可引发单体聚合的活性中心(主要为自由基)的高 分子化合物 早在20世纪50年代,Shah就报道过这种高分子化合物的 合成,他用邻苯二甲酰氯与过氧化钠反应制得聚邻苯二甲 酸过氧化物。 Smets将它用于聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲 酯以及聚苯乙烯聚醋酸乙烯酯的嵌段共聚中。 20世纪60年代 Smith等人将带偶氮基的高分子化合物用于 嵌段共聚。但到70年代,随着人们对嵌段共聚的研究,大 分子引发剂才真正引起重视,上田明等合成出一系列大分 子引发剂并用它制备出了结构明确的嵌段共聚物。  定义 ●研究发现这种聚合方法有两个显著的优点。 (1)几乎所有烯类单体都能由大分子引发剂引发 进行自由基聚合,因此它们都有可能制备结构明 确的嵌段共聚物 (2)与离子聚合比较,自由基聚合对杂质敏感性 小,合成路线简单并易于控制。因此大分子引发 剂在高分子的分子设计中显示出极好的前景。  定义 大分子单体( Macromer)则是指在分子链上带有可聚合 基团的齐聚物,分子量一般为数千至数万。 大分子单体的概念是1974年由美国化学家 Milkovich首次 提出的。近30年来,随着活性聚合技术的发展,人们已经 合成出许多结构不同的大分子单体。这种可聚合的中间体 在高分子设计中越来越发挥重要的作用。 ●例如,通过大分子单体的聚合可获得结构明确的接枝共聚 物,他们可以综合完全相反的性能,如软{硬、结晶/非结 晶、亲水/疏水、极性/非极性、刚性/韧性等,其中许多大 分子单体已经用于功能性高分子的制备,因此越来越受到 人们的重视。