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第七章 氧化还原与消毒 Oxidation-reduction and Disinfection ;一、氧化还原的基础
氧化还原法
氧化过程
还原过程
还原剂
氧化剂
氧化剂+还原剂 ? 还原剂1+氧化剂1
氧化还原能力
标准氧化还原电位E0
反应是否进行的判断指标:
E0反应=E0还原反应-E0氧化反应
;能斯特方程
E=E0 + (RT/nF) ln [氧化态]/[还原态]
R:气体常数; T:绝对温度
F:法拉第常数; n:反应中转移的电子数
有机物
氧化:加氧或去氢反应,或生成CO2,H2O
还原:加氢或去氧反应
;二、氧化还原法分类 ; 三、氧化法
氯氧化法
氯在水中水解
Cl2 + H2O ? HOCl + HCl
HOCl?H+ + OCl-
pH9时,OCl- 接近100%
OCl-的标准氧化还原电位1.2V
主要用途
氰化物、硫化物、酚、醛、油类的氧化去除以及脱色、脱臭、杀菌等
工艺
局部氧化法
完全氧化法 ;局部氧化法
反应方程式
CN- + OCl- + H2O → CNCl(有毒) + 2OH-
CNCl +2OH- → CNO-(毒性小)+ Cl- +H2O
反应条件
pH 12-13,时间:10-15 min
完全氧化法
反应方程式
2NaCNO+3HOCl +H2O
→2CO2+N2+2NaCl+HCl+H2O
2CNCl+2HOCl+H2O = 2CO2+N2+5HCl
反应条件
pH 6-7,考虑重金属氢氧化物的沉淀去除, pH可为7.5-8,时间:30 min;工艺流程
局部氧化 ;完全氧化
;臭氧氧化法
臭氧的物理化学性质
氧化能力
氧化还原电位与pH有关,在酸性溶液中为2.07V,在碱性溶液中为1.24V。
在水中的溶解度
3-7mg/L(25?C)。臭氧化空气中臭氧只占0.6-1.2% 。
臭氧的分解
臭氧的毒性与腐蚀性
工作场所规定的最大允许浓度为0.1mg/L。 ;臭氧的制备
方法
无声放电法、放射法、紫外线辐射法、等离子法和电解法等。
无声放电原理
在放电高速电子流的轰击下,
O2 ? 2O
3O ? O3 或O+O2 ? O3
氧气生产臭氧的总反应式:
3O2 ? 2O3---- 288.9 kJ(或144.4 kJ/mol-O3)
每生产1kg O3 需要消耗0.836kWh
实际电耗:15-20 kWh/kg-O3
;无声放电臭氧发生???
构造
板式极、管式极
影响因素
电压
臭氧产量与电压的二次方成正比 ;
交流电频率
交流电的频率? ?放电次数? ? 臭氧的产量?
放电间隙
放电间隙? ?越容易放电,所需的电压? ?耗电量? 。管式一般2-3.5mm。
尾气的净化;臭氧接触反应设备
应根据臭氧处理的对象,选用不同的接触反应设备。
气泡式
化学反应控制的气-液接触反应设备。我国应用最多。
多孔扩散
表面曝气式
塔板式
水膜式
受传质控制,内填有拉西环填料。
水滴式
受传质控制。 ;尾气处理
活性炭法
2C+O3 ? CO2+CO+ (293~335) kJ/mol-O3
药剂法
燃烧法
臭氧废水处理系统的设计
P501 ~503
在水处理中的应用
氧化无机物
二价铁、锰的氧化 、氰化物的氧化
;氧化有机物
氧化许多有机物,脱色,除味,杀菌,除藻等,氧化能力强。改善一些难降解有机物的可生化性。
印染废水:破坏发色基团 ;
微污染水源水净化
污染物 原水含量 臭氧投量 处理水含量
(?g/L) (
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