色谱 质谱联用.ppt

31 APCI 主要用来分析 中等极性 的化合物。有些分 析物由于结构和极性方面的原因，用 ESI 不能产生 足够强的离子，可以采用 APCI 方式增加离子产率， 可以认为 APCI 是 ESI 的补充。 APCI 主要产生的是 单电荷离子 ，很少有碎片离子， 主要是 准分子离子 。 以上两种电离源主要用于 液相色谱 - 质谱 联用仪 。 32 各种离子源的相对适用性 33 ◆ 质量分析器是质谱仪的 核心 , 质量分析器的作用 是将离子源产生的离子按 m/z 顺序分开并排列。 ◆ 不同类型的质量分析器构成不同类型的质谱仪。 ◆ 不同类型的质谱仪其功能，应用范围，原理， 实验方法均有所不同。 2.3.4 质量分析器 34 单聚焦磁场分析器 在一定的 B 、 V 下，不同 m/z 的离子其 R 不同，由离子源产 生的离子，经过分析器后可 实现质量分离。 离子进入分析器后，由于磁场的作用，其运动轨道发生偏转改作圆周运动。 其运动轨道半径 R 可由下式表示： 上式中， m - 离子质量 Z - 离子电荷量 V - 离子加速电压 B - 磁感应强度 35 单双聚焦质谱仪体积大； 色谱 - 质谱联用仪器的发展及仪器小型化（台式）需要 体积小的质量分析器： 四极杆质量分析器 飞行时间质量分析器 离子阱质量分析器 体积小，操作简单； 分辨率中等； 36 四极杆质量分析器 ? 四极杆质谱结构简单，价廉，体积小，易操作，扫描 速度快，适合于 GC-MS, LC-MS 。 + Electron Beam A B C Sample in Ion Beam 37 飞行时间质谱仪（ Time of Flight MS, TOF-MS ） TOF-MS 的核心部分是一个无场的离子漂移管 ； 加速后的离子具有相同的动能 zV mv ? 2 2 1 2 / 1 ) 2 ( m zV v ? ? m/z 小的离子，漂移运 动的速度快，最先通过 漂移管 ; ? m/z 大的离子，漂移运 动的速度慢，最后通过 漂移管。 ? 适合于生物大分子， 灵敏度高，扫描速度快， 结构简单，分辨率随 m/z 的增大而降低。 38 ? FT-MS 的核心为分析室，分析室由三对平行的极 板构成。磁力线沿 z 轴方向，离子的回旋运动垂直于 z 轴， 在与 x 轴方向垂直的两极板上施加激发射频，在与 y 轴方 向垂直的两极板上检测信号。 (Fourier Transform ion cyclotron resonance Mass Spectrometer, FTICR-MS) 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪 39 离子阱质量分析器 特定 m / z 离子在阱内一 定轨道上稳定旋转，改变 端电极电压，不同 m/z 离子 飞出阱到达检测器； 40 2.3.5 检测系统 质量分析器分离并加以聚焦的离子束， 按 m / z 的大小依次通过狭缝，到达收集器 , 经接收放大后被记录。 41 质谱仪的检测主要使用 电子倍增器 ，也有的使用 光 电倍增管 。由倍增器出来的电信号被送入计算机储存， 这些信号经计算机处理后可以得到色谱图，质谱图及其 它各种信息。 42 2.4 质谱术语 基峰 ： RI 100, 质荷比 ： m / z , z = 1, z = 2; m 的计算 ： 组成离子的各元素同位素的质子和中子之和。 精确质量 : 基于天然丰度最大的同位素的精确原子量 如： 1 H 1.007825 、 12 C 12.000000 、 14 N 14.003074 、 16 O 15.994915 · · · · · 精确度与质谱计的分辨率有关。 43 m/z 丰度 基峰 : 谱图中最强的离子 [M + H] + 假分子离子或准分子离子 A + 1 A + 2 来源于自然界中 同位素