物理化学傅献彩习题课第二三四章.pptVIP

例1某理想气体从始态1经下列三个途径到达终态2, 求Q,W,△U的表达式。已知Cv,C为常数 1,1 (1)1→A→2 (2)1→B→2 T,r (3)1→C→2 B ( C(T 2(P2,V2,T2) 解:所有的过程始终态都相同,故 △U=nCym(T2T1)w=0,的封闭、任意过程 (1)定容+定压:W=-P2V2V1) Q=AU-W=nCyT,-T)+p,(V,-V, (2)定温可逆+定容:W=-nRTn(V2V1 Q=AU-W=nCVm(T2-T1)+nRT,In(v, v) (3)绝热可逆+定容:W=nCvn(TCT1) 或Q=nCvm(T2-T △H=nCmn(T2-T1) 例225℃、p下,使1mol水电解变成p下的H2和O2 做电功4246kJ,放热1390kJ。求Q,W,△U,△H和 △Hn(H2O,D 解:H2O(=H2(g)+1/2O2(g) 等温、等压的化学反应,当有电功时 Qn2=-139.0kJ≠△H Wy=-p(Vg-VDx-pV=-3/2nRT=-3.750kJ W=Wv+w=424.00-3.750=420.85k △U=Q+W=-139.0+420.85=28185kJ △H=△U+RT△n(g)=△U+3/2nRT=2856 或△H=△U+△pV=△U+pⅤ=AU+pV=2856k △H、ΔU是系统状态函数的改变量,只与始、终 态有关,