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华东师范大学硕士学位论文 摘要
内容摘要
废旧三元锂电池具有危害性和资源性,回收正极材料在保护环境的同时实
现了金属资源再利用。目前,电池正极材料大都采用无机酸浸出,进而分离其
中的多种金属。沉淀分离法,不仅可以选择性分离金属组分,同时还可以进行
材料制备。本研究根据废旧三元锂电池正极材料硫酸浸出液和盐酸浸出液的特
征,结合热力学平衡分析、溶液中金属离子行为分析、溶度积常数分析,探索
出两种高效的多金属选择性沉淀分离方法。主要内容以及研究结果如下所示:
(1)分析Li-Me-H O 系 (Me Co、Ni 、Mn )的Eh-pH 图,可以得出,Li+
2
+ 2+ + 2+
的浓度较低时Li 与Co 易分离。溶液体系电位较低时Li 与Mn 易分离。在有
+ 2+
还原剂存在的中性或弱碱性溶液中Li 与Ni 时易分离。碱性环境中,金属离子
以氢氧化物沉淀存在于溶液中,Ni(OH) 较 Co(OH) 早出现。结合 Me-H O 系
2 2 2
(Me Co、Ni 、Mn )的热力学平衡分析,Mn(OH)2 的稳定范围大于Co(OH)2 和
− 2+ 2+ 2+ 2+
Ni(OH) 。Me-OH -NH 体系中Mn 可以优先沉淀,Co 、Ni 、Mn 有更好的分
2 3
2+ 2+ +
离效果。Ksp (MnCO ) Ksp (NiCO ) Ksp (Li CO ) ,在含有Mn 、Ni 、Li 的
3 3 2 3
混合溶液中,碳酸盐沉淀剂可以优先选择性沉淀Mn2+ 。Ksp (CoCO ) Ksp (NiCO )
3 3
2+ 2+ +
Ksp (Li CO ) ,在含有Co 、Ni 、Li 的酸性溶液中,碳酸盐沉淀剂可以优先
2 3
选择性沉淀Co2+ 。
(2 ) 结合理论分析进行了一系列的沉淀剂选择实验,结果表明, pH 值 5~8
时,碳酸氢铵优先沉淀Mn2+ 。pH 值 8~ 11 时,Na CO 和NaOH 共沉淀Ni2+ 。pH
2 3
+ 2+
值 11~ 14 时,Na CO 沉淀Li 。pH 值=7~ 10 时,Na CO 优先沉淀Co 。pH 值
2 3 2 3
=9~ 12 时,NaOH 和NH ·H O 共沉淀Ni2+ 。
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