热力学和统计物理第三章.pptVIP

第三章草元糸的相变 单元糸:化学上纯的物质糸统 相:被一定边界包圊,性质均勺的部分。 2017/9/8 §B1热动平衡判据 熵判据 虚变动 萄了对就的平衡态怍出判断,必须考虑乘就在平衡态 附近鳓一如可能的变动,这里面就有趋向平衡态的变動和 高开平衡态的变酌。在典力喾范围间,不考虑涨忒现象, 系就一里达到平衡态吗后,其性质就采真发生变化了。因 此,在平衡态附近的一切可能的变就是理伦上虚拟的 井采代春系真实的物理过程,引进它的目的完全是苟了 从数学上方愀地导出乘犹峭平衡条件。这粪觇于理论力学 中的“虚移”撬念。并以δ表示之。 20179/8 °熵刺据 一个系统在角能和体积都保持不变的情况下 对于各种可能的变,以平衡态的熵为最大。 瓢鱼系处在稳定平衡状舂的必要克分条件为: △S0 泰勒般数展开为:△S=δS+82S 根据学知钢可如,熵S有大值的条件应为 6S=0 熵有极值 0S=082S0 →熵數有极大值 20179/8 3 S=0可作为熵的平衡条件 82S0可作为熵平衡的稳定性条件 说明: 镶判裾实际上就是熵增加原理,也是热动弄衡判据中的 基判据。 弄衡狀态有;秘定平衡、亚穗弄衡、中性弄衡。 6S=0 82S0△S0极火值稳定平衡 最火极值稳定平衙較小极值 亚稳平衡 △S=0常教值中性平衡 2017/9/8 二、自由能判据和吉布斯函数判据 1.自由能判据 在等温等容过程中,集