《有机化学》总复习.docVIP

PAGE PAGE 4 《有机化学》总复习 一、命名或写出下列化合物的结构式（每个1分，共10分） ——第二章主要内容 每一类化合物一个： 烷烃，烯烃（顺/反和Z/E命名），环烷烃（顺/反），桥环化合物，螺环化合物，多取代苯，萘衍生物，某些含氧衍生物的俗名（如巴豆醛、肉桂醛、水杨酸、茴香醚、马来酸酐、苦味酸、石炭酸），胺，偶氮化合物，杂环化合物，α-D-（+）葡萄糖和β-D-（+）葡萄糖的构象式和哈武斯式，化合物的R/S命名。 需要记住：官能团的优先顺序表（用于找主官能团）和取代基的次序规则（用于比较取代基的大小）。 二、要求回答下列问题（共20分） （包括单项选择5分、排序10分、反应历程5分） 1、分子量相近的物质的熔沸点、溶解度的变化规律： 熔沸点：羧酸（多元醇） 醇 ＞ 胺~醛酮 ＞ 醚 ≥ 烷烃 （看极性大小、能否形成分子间氢键） 溶解度：多元醇 醇 ＞醛酮 ＞ 醚 ≥ 烷烃 （看极性大小、与水能否形成氢键） 2、有机活泼中间体的稳定性（包括正碳离子、负碳离子、自由基）P71： 正碳离子：CH2=CHCH2+（PhCH2+）≥3°2°1°CH3+ 自由基：CH2=CHCH2·（PhCH2·）≥3°2°1°CH3· 负碳离子：CH2=CHCH2-（PhCH2-）CH3-1°2°3°。 何为3°（叔） 2°（仲） 1°（伯）： 3°有3个碳与被考察原子（正碳离子）相连；2°有2个碳与被考察原子（正碳离子）相连；1°有1个碳与被考察原子（正碳离子）相连 3、取代环己烷的稳定构象（优势构象）（命名或写结构式）。 顺式表示取代基取代相同方向的氢；反式表示取代基取代相反方向的氢。位于e键的取代基越多越稳定 4、手性碳和手性分子： 1）会判断哪些分子具有手性； 判断方法： 先找手性碳原子，若有一个手性碳原子一定为手性分子；若有2个以上手性碳原子则需要看有无对称面、对称中心，若无则为手性分子。 2）根据手性碳原子数判断分子的最多对应异构体数。 5、化合物的纽曼式、菲舍尔投影式及楔形式的互变。 先将纽曼式旋转成全重叠式；2）然后将纽曼式转化成透视式； 3)将透视式平板化。 4）同样，将透视式转化成费歇尔投影式就容易了。 5)若要求将楔形式转化成费歇尔投影式则先判断出楔形式的R – S 构型，然后再画出费歇尔投影式即可。 6、分子芳香性的判断（休克尔规则）：P220及第十三章杂环化合物。 7、物质的酸碱性 酸性： 炔烃醇水（吡咯）苯酚碳酸一元羧酸无机酸（二元酸） 吡咯的酸性比酚的酸性弱，比醇的酸性强。 取代苯酚：苯环上连吸电子取代基时酸性增强，吸电子取代基位于邻位或对位的比位于间位酸性强；连给电子取代基时酸性减弱；给电子取代基位于邻位或对位的比位于间位酸性弱。例： ① 同为RCOOH，烃基上的H被吸电子基团取代后，酸性增强；含吸电子基团越多，酸性越强；相同的吸电子基团，离-COOH越近，酸性越强；离-COOH等距离处，取代基的吸电子能力越强，酸性越强。② 反之，酸性降低。如： 碱性： 8、烯烃亲电加成的反应活性：p135 双键电子云密度越大，反应活性越大；生成的正碳离子中间体越稳定，反应活性越大。 10、取代苯亲电取代反应的活性或速度P195： 活化基取代苯 苯 卤苯 钝化基取代苯. 要求：记住邻对位和间位定位基的定位能力 11、卤代烃亲核取代反应历程：p237 包括SN1和SN2，比较其活性和特点。 12、醛酮亲核加成反应活性：p341 CH2=CHCHO CH3CHO CH2ClCHO 空间位阻小，反应快。 13、正碳离子重排的反应历程。（烯烃与 HX的加成p135；卤代烃的SN1和E1反应p237和p248；醇与HX的反应p279、在酸作催化剂时脱水p281） 14、负碳离子的反应历程——醛酮的亲核加成反应历程（羟醛缩合）。p355 例：写出下边反应可能的反应历程 三、完成反应（25分） 各类化合物的反应必须清楚。 常见的特殊反应条件：与X2的CCl4反应；与X2在光照或高温反应；醛酮与X2的碱性溶液反应；羧酸与X2在红磷催化下反应；酰胺与与X2的碱性溶液反应；HBr在有无过氧化物时的加成反应 2、注意总结各类氧化剂和还原剂的特点： 氧化剂：稀、冷KMnO4； KMnO4酸性溶液； ①O3②Zn/H2O； ①B2H6②H2O2/OH-； Tollen（托仑）试剂； Fehling（费林）试剂； CrO3/吡啶。 还原剂：H2/Ni； H2/林德拉催化剂； Na/液NH3； LiAlH4； NaBH4； Fe+HCl； Sn+HCl； Zn+HCl； NH4HS； NaHS； H2/Pd-BaSO4，S-喹啉； Na+EtOH；