《煤化工工艺学》__煤的间接液化.pptxVIP

煤液化定义及其液化的实质;;煤液化的实质 煤液化的目的之一是寻找石油的替代能源。煤炭资源10倍于石油，故认为液化煤是石油最理想的替代能源。 煤与石油的异同点;元素;煤转化为液体燃料的实质 破坏煤的空间立体结构：大分子结构→较小分子结构；多环结构→单环结构或双环结构；环状结构→直链；含O基团→ H2O；含N基团→ NH3；含S基团→ H2S。为了达到该目的，需要向系统输入一定的能量： （1）给系统加热，温度应高于煤热分解的温度，因煤阶不同而不同，一般不超过500℃ ，否则成焦反应和生成气体反应严重。（2）加压：通氢气，增加反应物的浓度。 增加H/C：需要向系统加氢气，以提高反应速度，相当高的氢气压力可以抑制成焦反应和生成大量气体。另外，通过加入供氢溶剂也可以增加系统氢的浓度。 使用合适的溶剂：使煤粒能很好的分散；让煤的热熔解过程有效进行（有助于结构单元间的键断裂）；使煤热裂解后的自由基碎片得到一定的稳定；必须有可利用的氢原子或自由基氢；使氢自由基有效的传递到煤裂解的自由基碎片上；让催化剂能与氢自由基、煤碎片很好地接触。 煤液化的影响因素包括：（1）温度；（2）氢压；（3）溶剂；（4）煤种本身的性质；（5）催化剂。; ;第二阶段：20世纪50年代到70年代后期（煤液化新工艺的开发期） 50年代中东发现大量油田，致使石油生产迅猛发展，而煤液化生产处于停滞状态。 1973年后，由于中东石油发生危机，以美国等为首的资本主义国家重新重视以煤为原料制取液体燃料技术的开发，建立了各种类型大中型示范液化厂。 二次世界大战后，美国在德国煤液化工艺的基础上开发了SRCⅠ(Solvent Refine Coals)和SRCⅡ工艺。 1973年，美国利用催化液化原理开发了氢煤法（H-Coal）、供氢溶剂法（EDS），还有德国液化新工艺（NewTG）、日澳褐煤液化法。;第三阶段：1982年至今（煤液化新工艺的研究期）;煤炭液化的定义;根据化学加工过程的不同路线，煤炭液化可分为直接液化和间接液化两大类。 直接液化是把固体状态的煤炭在高压和一定温度下直接与氢气反应（加氢），使煤炭直接转化成液体油品的工艺技术。 间接液化是先把煤炭在更高温度下与氧气和水蒸气反应，使煤炭全部气化、转化成合成气（一氧化碳和氢气的混合物），然后再在催化剂的作用下合成为液体燃料的工艺技术。;煤液化研究的现实意义;　　 　;;第6章 煤间接液化;§6.1 费托合成;费托合成;1. 概述 （1）F-T合成的产品 产品可包括C1~C50的化合物：气体、液体燃料、石蜡、乙醇、丙酮和烯烃类（C2以上）等有机原料。 （2）流程框图及产品选择;2. F-T合成的原理 （1）化学反应 ;化学平衡：温度升高．对F-T合成反应不利。而积炭反应为吸热反应。升高温度有利于积炭反应的发生。过高的温度易使催化剂超温烧结，缩短了使用寿命。 ;A 主金属 催化剂的活性组分，具有加氢作用、使一氧化碳的碳氧键削弱或解离作用以及叠合作用。 B 催化剂的粒度及分散性效益 粒度和分散性对合成反应活性和选择性有重要影响。 C 载体作用 载体不仅起到分散活性组分、提高表面积的作用，而且可提高选择性。 ;D 助剂作用 即助催化剂，其本身没有催化作用或催化作用很小，而且可以起到提高选择性的作用。 E 去电子效应 C、N、O、S、P、Cl、Br等电负性大的元素可降低H2、CO与过渡金属表面的吸附强度，大大提高C—O链的解离能力。（一方面导致催化剂活性降低，另一方面可使低碳烯烃显著增加，甲烷显著减少，同时可竞争吸附催化剂毒物H2S等。） F 合金效应 通过合金化可以控制催化剂的活性中心和选择性。 G 利用孔的大小控制链增长;铁、钴、镍和钌（沉淀铁催化剂、熔铁型催化剂 ） ;① 钴、镍催化剂 条件温和，合成产品主要是脂肪烃，但稍提高反应温度则甲烷含量大增。 ② ThO2和ZnO催化剂 条件苛刻，只能生成烃醇混合物，但氧化性催化剂对硫不敏感。;铁系催化剂;※③ 铁系催化剂：活性好，价格便宜，应用广泛。 A 沉淀铁催化剂 制造工艺：水溶性铁盐溶液沉淀，沉淀的含铁化合物进行干燥和焙烧，再用氢气还原制得催化剂。 特点：反应温度220~240℃；活性比熔铁催化剂高；强度差，用于固定床和浆态床反应器（机械强度低，不适合用于流化床和气流床）。 B 熔铁催化剂 制造工艺：将磁铁矿与助熔剂熔化，然后用氢气还原制成。 特点：反应温度320~340℃；活性小，但机械强度高，可以在较高空速下使用，因而生产率大为提高。 主要用于气流床反应器。;※⑷ F-T合成反应器 温度恒定；催化剂与产品分离；催化剂更新。 ① 固定床