大学基础有机化学 醇醚.pptxVIP

第八章 醇 酚 醚;醇：脂肪烃分子中的氢原子被羟基（—OH）取代的衍生物 ;8.1 醇的结构、分类、异构及命名;二、醇的分类 ;3）依据烃基的类别，一元醇分为伯、仲、叔醇;三、醇的异构 ;四、醇的命名;B:衍生物命名法 —— 甲醇的衍生物;C：IUPAC命名法;命名不饱和醇时，主链应包含羟基和不饱和键，从距羟基最近的一端给主链编号 ;命名多元醇时，主链应包含尽可能多的羟基；称为“某二醇”、“某三醇”等 ;2-丁炔-1,4-二醇;8.2 醇 的 制 备;（3）乙二醇(俗称甘醇)的工业制法 ;（4）工业上丙三醇(俗称甘油)的制取方法 ;2、醇的实验室制法 ;(2) 由烯烃制备 ;（b） 羟汞化-脱汞反应;稀、冷;(4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 ;羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原 ;注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳双键、三键， LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰基还原， 对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和-CH2NH2;(2) 从Grignard试剂制备; ———————————————————;10．3 醇的物理性质;3）低级醇（甲、乙、丙醇）可与水互溶，但碳数增加水溶性下降， 4-11个碳的醇仅部分溶于水，碳数12以上的高碳醇则不溶于水;;8.4.1与活泼金属的反应（醇的酸性）;1）醇与钠的反应的速度小于水与钠的反应速度，表明醇的酸性弱于水;醇的弱碱性 ;8.4.2 与 氢 卤 酸 的 反 应;1、反应机理 ;一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理;;2、卢卡斯（Lucas）试剂;;2）与氯化亚砜作用;;E1机理; 质子酸催化 高温有利于分子内消除 脱水速率：叔醇 仲醇 伯醇 脱水方向：符合查依采夫规则 E1消除有重排 ;;采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，不发生重排 ;2) 分子间脱水成醚;8.4.5 酯 化 反 应;烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。;8.4.6 氧化反应;氧化过程;b. CrO3—吡啶（ Sarrett /Collins 试剂）、 CrO3—H2SO4(稀) （Jones试剂）; c. DCC-DMSO（费兹纳-莫发特试剂） ; c. DCC-DMSO（费兹纳-莫发特试剂） ;4）醇的催化脱氢;8.4.7 邻二醇的特有反应;3）频 哪 醇 重 排;H+;主要内容 酚的结构、分类、异构及命名 酚的制备 酚的物理性质 酚的化学性质;苯酚分子中的p-π共轭示意图;p-π共轭的结果：;苯酚 phenol; 酚与醇的不同（它们分属两类化合物）;8.2 酚 的 命 名;当酚羟基不作为化合物的主官能团时，将羟基作为取代基处理;8.3 酚 的 分 类;8.4 酚 的 制 备;（2）磺酸盐碱熔法;注意：芳环上 –X, – NO2, – COOH 等基团将受影响。;工业制备苯酚和丙酮的方法;重 排 机 制;一般产率不高，有偶联副产物;8.5 酚的物理性质 (自学）;酚与水分子之间的氢键;酚的光谱特性;苯酚的红外光谱;烯醇式片断 （有烯醇的性质）;苯酚：pKa≈10　乙醇：pKa=17　环己醇：pKa≈18 ;酸性的应用：有机物的纯化和分离; 环上取代基对酚羟基酸性的影响;;给电子基的影响（使酸性减弱）;（2）与三氧化铁的显色反应;（3）生成酚醚;反 应 机 理;2，4-二氯-4‘-硝基二苯醚;示例;甲基化试剂醚化;克莱森重排;机理：;例如：;由于酚环上的电子密度高，酚比芳烃和醇都容易发生氧化反应 ;;溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出;2,4,6-三硝基苯酚; 硝基取代磺酸基的机理;思考题 ;特点：酚的芳环上的电荷密度较高，因此烷基化、酰基化反应可在 较弱的催化剂作用下进行;无色;羧酸为酰基化剂;此反应称瑞穆尔-悌曼反应;酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应;酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应;醛过量;中间产物相互缩合生成酚醛树脂;聚碳酸酯;第三部分：醚;醚是两个烃基通过氧原子相连而成的化合物 ;二、分 类;三、命 名;甲基烯丙基醚 苯基烯丙基醚 ;思 考;; 5、冠醚;8.2 醚 的 制 备;制备混合醚的一种好方法 ;例;思 考;3. 环醚制备;8.3 醚的物理性质;8.4 醚的化学性质;利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯 ;A：醚与HBr、HI（等强酸）作用，发生C—O键的断裂;HI HBr HCl;(1) 两个烃基都是芳香基的芳香醚，不易发生醚键的断裂