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热力学的基本定律 摘要 关于热力学，它其实是一个既复杂又简单的物理问题，我们在大学暂时学了大学物理、固体物理、统计物理。下面我就以统计物理中的热力学为题，为大家具体解读一下热力学。热力学是从18世纪末期发展起来的理论,主要是研究功与热之间的能量转换.在此功定义为力与位移的内积；而热则定义为在热力系统边界中,由温度之差所造成的能量传递.两者都不是存在於热力系统内的性质,而是在热力过程中所产生的. 关键字：热力学；焦耳定律；稳定平衡 热力学第一定律（the first law of thermodynamics） 就是不同形式的能量在传递与转换过程中守恒的定律，表达式为Q=△U+W。表述形式：热量可以从一个物体传递到另一个物体，也可以与机械能或其他能量互相转换，但是在转换过程中，能量的总值保持不变。该定律经过迈耳 J.R.Mayer、焦耳 T.P.Joule等多位物理学家验证。热力学第一定律就是涉及热现象领域内的能量守恒和转化定律。十九世纪中期，在长期生产实践和大量科学实验的基础上，它才以科学定律的形式被确立起来。 19世纪初，由于蒸汽机的进一步发展，迫切需要研究热和功的关系，对蒸汽机“出力”作出理论上的分析。所以热与机械功的相互转化得到了广泛的研究。 埃瓦特（Peter E wart，1767—1842）对煤的燃烧所产生的热量和由此提供的“机械动力”之间的关系作了研究，建立了定量联系。 热力学第一定律是对 能量守恒和转换定律的一种表述方式。[9]?表征 热力学系统能量的是 内能。通过作 功和传热，系统与外界交换 能量，使内能有所变化。根据普遍的能量守恒定律，系统由初态Ⅰ经过任意过程到达终态Ⅱ后，内能的增量 应等于在此过程中外界对系统传递的 热量Q 和系统对外界作功A之差， 即 或 这就是热力学第一定律的表达式。如果除作功、传热外，还有因 物质从外界进入系统而带入的能量Z， 则应为 。当然，上述 、W、Q、Z均可正可负（使系统能量增加为正、减少为负）。对于无限小过程，热力学第一定律的微分表达式为 。因U是 状态函数， 是 全微分；Q、W是 过程量， 和 只表示微小量并非全微分，用符号 以示区别。又因Δ U或d U只涉及初、终态，只要求系统初、终态是 平衡态，与中间状态是否平衡态无关。 对于 准静态过程，有 。热力学第一定律的另一种表述是：第一类永动机是不可能造成的。这是许多人幻想制造的能不断地做功而无需任何燃料和动力的机器，是能够无中生有、源源不断提供能量的机器。显然，第一类永动机违背能量守恒定律。 2.热力学的第二大定律： 热力学第二定律（second law of thermodynamics） 热力学基本定律之一，其表述为：不可能把 热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响，或不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的 功而不产生其他影响，或不可逆热力过程中 熵的微增量总是大于零。又称“熵增定律”，表明了在自然过程中，一个孤立系统的总混乱度（即“熵”）不会减小。 1824年，法国工程师 萨迪·卡诺提出了 卡诺定理。德国人 克劳修斯（Rudolph Clausius）和英国人 开尔文（Lord Kelvin）在 热力学第一定律建立以后重新审查了卡诺定理，意识到卡诺定理必须依据一个新的定理，即热力学第二定律。他们分别于1850年和1851年提出了克劳修斯表述和开尔文表述。这两种表述在理念上是等价的。违背热力学第二定律的 永动机称为 第二类永动机[1]? 。 热力学第二定律是热力学的基本定律之一，是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内，一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。 自然条件下热量只能从高温物体向低温物体转移，而不能由低温物体自动向高温物体转移，也就是说在自然条件下，这个转变过程是不可逆的。要使 热传递方向倒转过来，只有靠消耗功来实现。 自然界中任何形式的能都会很容易地变成热，而反过来热却不能在不产生其他影响的条件下完全变成其他形式的能，从而说明了这种转变在自然条件下也是不可逆的。热机能连续不断地将热变为 机械功[3]? ，一定伴随有热量的损失。第二定律和第一定律不同，第一定律否定了创造 能量和消灭能量的可能性，第二定律阐明了过程进行的 方向性，否定了以特殊方式利用能量的可能性。 ． 人们曾设想制造一种能从单一热源取热，使之完全变为有用功而不产生其他影响的机器，这种空想出来的热机叫 第二类永动机。它并不违反热力学第一定律，但却违反热力学第二定律。有人曾计算过，地球表面有10亿立方千米的海水，以海水作单一热源，若把海水的温度哪怕只降低0。