偶极矩的测定--用小电容测量仪测偶极矩(带思考题答案)[整理].pdfVIP

用小电容测量仪测偶极矩 【实验目的】 1. 掌握溶液法测定偶极矩的原理、方法和计算。 2. 熟悉小电容仪、折射仪的使用。 3. 用溶液法测定正丁醇的偶极矩，了解偶极矩与分子电性质的关系。 【实验原理】 1. 偶极矩与极化度 分子呈电中性，但因空间构型的不同，正负电荷中心可能重合，也可能不重合，前者为非极性分子， 后者称为极性分子，分子极性大小用偶极矩 μ来度量，其定义为 μ=gd (1) 式中，g 为正、负电荷中心所带的电荷量 ; d 是正、负电荷中心间的距离。 偶极矩的 SI 单位是库米 (C ·m)。 -30 而过去习惯使用的单位是德拜 (D) ，1D=×10 C ·m。 若将极性分子置于均匀的外电场中，分子将沿电场方向转动，同时还会发生电子云对分子骨架的相对 移动和分子骨架的变形，称为极化。极化的程度用摩尔极化度 P 来度量。 P 是转向极化度 ( P转向 ) 、电子极 化度 ( P电子 ) 和原子极化度 ( P原子 ) 之和， P P转向 P 电子 P 原子 = + + (2) 其 中， (3) A 式中， N 为阿佛加德罗 (Avogadro) 常数 ; K为玻耳兹曼 (Boltzmann) 常数 ; T 为热力学温度。 由于 P 原子 在 P 中所占的比例很小，所以在不很精确的测量中可以忽略 P原子 ，(2) 式可写成 P = P 转向 + P 电子 (4) -1 -1 只要在低频电场 ( ν1010s ) 或静电场中测得 P; 在 ν≈1015s 的高频电场 ( 紫外可见光 ) 中，由于极性 分子的转向和分子骨架变形跟不上电场的变化， 故 P转向 =0，P 原子 =0，所以测得的是 P电子 。这样由 (4) 式可求 得 P转向 ，再由 (3) 式计算 μ。 通过测定偶极矩，可以了解分子中电子云的分布和分子对称性，判断几何异构体和分子的立体结构。 2. 溶液法测定偶极矩 所谓溶液法就是将极性待测物溶于非极性溶剂中进行测定，然后外推到无限稀释。因为在无限稀的溶 液中，极性溶质分子所处的状态与它在气相时十分相近，此时分子的 偶极矩 可按下式计算 : (5) ∞ ∞ 式中， P 2 和 R 2 分别表示无限稀时极性分子的摩尔极化度和摩尔折射度 ( 习惯上用摩尔折射度表示折 射法测定的 P 电子 ); T 是热力学温度。 本实验是将正丁醇溶于非极性的环己烷中形成稀溶液，然后在低频电场中测量溶液的介电 ∞ ∞ 常数和溶液的密度求得 P 2; 在可见光下测定溶液的 R 2 ，然后由 (5) 式计算正丁醇的偶极矩。 (1) 极化度的测定 ∞ 无限稀时，溶质的 摩尔极化度 P 2 的公式为