光谱法概论（中文） － 仪器分析（沈阳药科大学）.ppt

第九章 光谱分析法概论 根据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射的相互作用建立起来的一类仪器分析方法统称为光学分析法。 这样小的能量用电子伏特（ev）作单位较方便，1ev = 1.6 ×10-19J 所以，一个光子的能量可以表示为： 在紫外和可见光区范围内，有机化合物的吸收光谱主要由： σ?σ*、 π?π* 、n?σ*、 n?π*及电荷迁移跃迁产生， 无机化合物的吸收光谱主要由电荷迁移跃迁和配位场跃迁产生。 5．电荷迁移跃迁 用电磁辐射照射化合物时，化合物分子（D-A）的电荷重新分布，使电子从电子给予体 D 迁移至电子接受体 A，这样产生的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。 　　发生电荷转移的必要条件： 分子内存在着电子给予体和电子接受体。 许多无机络合物能产生这种光谱，例如： 有些有机化合物也可以产生电荷转移吸收光谱，例如： 苯环作为电子给予体，氧作为电子接受体。 6．配位场跃迁 　　　在配体存在下过渡元素五个能量相等的 d 轨道和镧、锕元素七个能量相等的 f 轨道分别分裂成几组能量不等的 d 轨道及 f 轨道，当它们吸收光能后，低能态的 d 电子或 f 电子可以分别跃迁到高能态的 d 或 f 轨道上去，由于这类跃迁必须在配体的配位场作用下才有可能产生，因此称为配位场跃迁。 配位场跃迁吸收的摩尔吸光系数较小，一般?max?102，位于可见光区。 2.吸