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醇的燃烧化学 摘要：可再生能源最理想的化石燃料替代燃料之一，其中就包括5个或更多碳原子的醇。人们普遍看好醇，因为它们可以通过现有的和新的工艺从生物物质中获得。此外，它们的许多物理化学性质与现代发动机的要求相符合，这使它们可以成为化石燃料的替代品或添加剂。事实上，乙醇燃料早年间已经被用于汽车燃料，特别是在巴西，乙醇作为汽车燃料有着悠久的历史。最近，越来越多的人注意到使用由生物来源制造的非石油燃料，包括醇类(主要是乙醇)作为重要的液体生物燃料。当前市场上提供的乙醇燃料主要是由甘蔗或玉米制得。作为量产的第一代生物燃料，特别是在北美洲，其缺点已经被广泛的讨论，如食品供应减少、需要施肥、耗水量大和其他生态问题等。人们认为使用不适于食用的植物或在荒地上种植的植物生产生物燃料是更环保的工艺。虽然生物燃料的生产及其在内燃机中的使用(特别是乙醇和生物柴油)一直是最近研究的重点，但仍然缺乏关于醇类燃烧化学研究的专门综述和总结。除了乙醇之外，许多醇族的分支成员，从甲醇到己醇，尤其是丁醇，都已经被广泛研究。这些燃料及其燃烧特性，包括它们的点火、火焰传播和熄灭特性、热解和氧化反应，以及它们产生的污染物排放，在实验室和发动机相关的实验中得到了深入的研究，同时也强调了先进的发动机概念。根据热解和氧化反应器、激波管、快速压缩器和引擎的研究结果，分析了燃烧反应机理的研究成果。在化学动力学和量子化学的支持下，详细的燃烧模型的发展为这一工作提供了补充。本文试图通过强调这一丰富而迅速增长的研究手段的相关方面来介绍和概述最近的醇类燃烧研究结果。因此，本文提供了关于醇类燃烧实验和燃烧模型的研究现状的参考和指导。 关键字：生物燃料，燃烧化学，醇，动力学建模，污染物的排放，内燃机，火焰速度，点火延迟 1 前言 能源是影响经济和工业发展的最重要因素之一。当今化石燃料的燃烧占世界一次能源利用的三分之二以上[1]。全球人口的日益增长、人口流动性的增加、商品生产和消费的增加以及这些货物的运输是未来能源战略的重大关切。从化石燃料使用有关的环境和健康问题出发，可以看到人们对清洁、高效和可负担能源的需求。对未来20年的预测认为，以化石燃料为基础的能源将继续发挥主导作用，全球约30%的主要能源将用于亚洲，主要是中国和印度[1]。虽然许多替代煤、石油和天然气的替代能源目前正在使用或正在讨论将其用于发电(如水电、核电、太阳能、风能、地热、潮汐、潮汐能)，但人和货物的运输仍依赖于高密度能源的供应，主要是如今供应市场的从石油中提炼的液体燃料。 由于燃烧时会产生温室气体排放，化石燃料燃烧已被确定为气候变化的关键因素。举一个例子，图1显示了2010欧盟（EU-27）中温室气体排放的来源，显示约80%来自能源，约63%直接来自燃料燃烧，包括约20%的燃料运输耗能[2]。 石油燃烧的排放也涉及到空气质量的恶化，以及由于污染物而导致的人类健康问题，例如氮氧化物（NOx）、一氧化碳（CO）、颗粒物（PM）和烟尘，以及来自不完全燃烧的气态产物。由于全面转换为使用替代能源非常困难，提高燃烧效率、清洁燃烧过程仍然是一个重要的研究课题。随着发动机燃烧系统的发展，如均质充量压缩点火（HCCI）以及能够适应各种燃料的相关手段，使用生物燃料作为替代的纯燃料或燃料添加剂是可能的[3-7]。能源独立性，二氧化碳、烟尘和未燃烧碳氢化合物（HC）的减排压力以及其他因素都增加了这种转化的可能性，生物质相关燃料作物优先在废弃土地上种植，同时也可使用农业残留物、食物废料、木本植物和藻类，这都是当今重要的研究课题[3]。 乙醇是目前使用最广泛的生物燃料。2009年，美国使用了超过73亿加仑汽油当量的乙醇作为汽油添加剂。因此，在美国，生物能源使用占总能源利用的4%，这里面主要是由于乙醇的生产[3]。美国是最大的燃料乙醇生产国，巴西次之（见表1）。2010，这两个国家占全球燃料乙醇产量的约86%[3]。国际能源署(International Energy Agency)最近的预测[8]表明，生物燃料的使用将从2010年的1.3 百万桶石油当量(mboe/d)增至2035年的4.5 mboe/d，主要是使用混合燃料的结果，燃料乙醇供应将从2010年的1 mboe/d上升到2035年的3.4 mboe/d。从这个角度来看，2035年全球石油需求预计将达到每日9970万桶，高于2011年的8740万桶[9]。 本文对醇类燃料的燃烧化学进行了全面的综述。本文首先提供有关酒精生产和使用历史的信息。讨论了可持续性问题和重要的酒精燃料特性。作为燃烧化学研究的先决条件和背景，研究了发动机中醇类和醇类燃料混合物的燃烧问题，重点讨论了排放特性。强调了燃料燃烧化学的实验和理论工具，以帮助对相关信息和可观测量的理解。在此基础上，本文通过对激波管、快速压缩器、喷射搅