合成树脂总结.docVIP

绪论 天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质 合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些 天然产物经化学反应而得到的树脂。 根据材料的性能和用途分类：塑料 橡胶 纤维 涂料 胶粘剂 功能高分子 功能高分子是指在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类高分子 根据高分子的主链结构分类 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成 杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子 元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成 缩聚与逐步聚合 连锁聚合反应也称链式反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短 连锁聚合反应的特征：聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大，反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂，进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物，根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为：自由基聚合：活性中心为自由基;阳离子聚合：活性中心为阳离子;阴离子聚合：活性中心为阴离子;配位离子聚合：活性中心为配位离子 逐步聚合在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的， 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行， 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成，大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合， 单体通常是含有官能团的化合物 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 加聚反应：单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。 其特征是： 1.加聚反应往往是烯类单体p键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物 2.加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变 3.加聚物分子量是单体分子量的整数倍 缩聚反应：是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程，兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。 其特征是： 1.缩聚反应通常是官能团间的聚合反应 2.反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 3.缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 4.缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍 连锁聚合 逐步聚合 需活性中心：自由基、阳离子或阴离子，有链引发、增长、 转移、终止等基元反应 官能团间反应，无特定的活性中心，无链引发、增长、终止等基元反应 单体一经引发，便迅速连锁增长，各步反应速率和活化能差别很大 反应逐步进行，每一步反应速率和活化能大致相同 体系中只有单体和聚合物，无分子量递增的中间产物 体系含单体和一系列分子量递增的中间产物 转化率随着反应时间而增加， 分子量变化不大 分子量随着反应的进行缓慢增加，而转化率在短期内很高 缩聚反应的分类根据体系官能度不同，可分缩合反应, 线形缩聚, 体形缩聚 2-2或2体系：线形缩聚: 单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长，得到线形缩聚物的反应。如涤纶聚酯、尼龙等 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚: 至少有一单体含两个以上官能团，形成大分子向三个方向增长，得到体形结构缩聚物的反应。如酚醛树脂、 环氧树脂 熔融缩聚, 高于单体和缩聚物的熔点聚合，即反应在熔融状态下进行。涤纶聚酯、聚酰胺等通常都用熔融缩聚法生产。 关键：分子量的提高 对于平衡缩聚：须高温减压，脱除小分子副产物，提高分子量 特点：配方简单，产物纯净，相当于连锁聚合中的本体聚合；反应温度一般在200-300 ℃之间，比生成的聚合物熔点高10-20℃，速率快，有利于小分子排出；生产设备利用率高，便于连续化生产。 溶液缩聚: 单体加适当催化剂在溶剂中呈溶液状态进行的缩聚。 聚砜、聚苯醚的合成或尼龙-66合成前期均采用溶液聚合。 特点：单体一般活性较高，聚合温度较低，副反应较少；溶剂除去困难，适于产物直接使用的场合；成本高，后处理多（分离、精制、溶剂回收等）。 界面缩聚: 两种单体分别溶解于两不互溶的溶剂中， 反应在两相界面上进行的缩聚。如聚碳酸酯 （PC）合成。 特点：属于非均相体系，为不可逆聚合；反应温度低、反应速率快；产物分子量高，原料配比不要求严格等基团数。 固相缩聚: 在玻璃化转变温度以上，原料和聚合物熔点以下进行的缩聚反应为固相缩聚。固相缩聚方法主要用于 由结晶单体或某些预聚物的缩聚。 几种缩聚方法比较 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 固相缩聚 优 点 生产工艺过程简单， 生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的生