药物合成技术 酮的氧化反应 酮的氧化反应.pptxVIP

; 酮的氧化产物依赖于所应用的氧化剂，反应较复杂。 首先酮可被H2O2氧化，例如，环己酮，在中性和弱碱性条件下氧化成1，1′-二羟基双环己基过氧化物衍生物，而在酸性条件，如HCl的催化下，生成另种氧化物:1-羟基-1′-氢过氧双环己基过氧化物： ; 在有机过氧酸的作用下，酮能发生氧化-重排反应，生成相应的酯或内酯化合物，即所谓的Baeyer-Villiger反应（见第八章重排反应），常用的有机过氧酸有过氧乙酸、过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸等。 二氧化硒或亚硒酸可使酮中羰基邻位的甲基或亚甲基氧化，生成α-酮醛或α-双酮的衍生物。 甲基酮衍生物可在碱性条件下经卤代（常用Br2作卤代剂），水解，发生碳-碳键断裂（失去甲基），生成相应的羧酸和卤仿（即卤仿反应），反应条件温和，收率高，用于制备某些结构特殊的羧酸。;甲基酮和硝酸铊在甲醇中的反应，可发生类似的反应过程，如芳基甲基酮氧化成芳基乙酸甲酯。 ;