第9章 冶金与化工典型固体废物的处理与利用.ppt

通过破碎、球磨、水浸、过滤等工序，将锑砷碱渣分成两个 部分： 不溶性的亚锑酸钠及其夹杂物组成的滤饼和砷酸钠、碳酸 钠、硫酸钠、硫化钠的混合盐组成的滤液。 滤饼经洗涤、干燥后 成为优质二次锑精矿，返回冶炼系统提锑。滤液经蒸发、浓缩、 冷却结晶、离心过滤、副产晶体砷酸钠混合盐，替代白砒 (As 2 O 3 ) 作为玻璃工业的澄清剂。洗液返回浸出，结晶母液返回蒸发浓缩， 溶液实现闭路，无二次废物产出。 图所示为湖南锡矿山矿务局砷碱渣化学转化工艺流程 破碎 冷却结晶 砷酸钠混合盐 砷碱渣化学转化工艺流程 湿磨 浸出 蒸发浓缩 真空过滤 离心过滤 洗涤两次 母液 滤液 滤饼 二次锑精矿 洗涤液 3 ． 砷铁渣的常温固化 含砷较高的含铁废渣为砷铁渣。采用常温选择性 酸浸出，综合回收渣中的锌和镉，其浸出率分别为 85 ％和 97 ％。 在浸出渣中加入石灰、石灰石、碳酸钠等混合固 化剂，在常温条件下使金属固化，以消除砷、镉、锌 对环境的污染。 砷铁渣 砷铁渣常温固化工艺流程 酸性浸出 过滤 固化 水洗过滤 固化液 滤渣 固化剂 洗液 过滤 滤液返回镉系统 固化渣 葫芦岛锌厂对砷铁渣采用常温固化法 : 当砷铁渣含 As3 ％～ 8 ％， Fe25 ％ ~28 ％， Znl5 ％ ~25 ％， Cd2 ％～ 5 ％，在浸出锌、镉后常温固 化，使固化后溶出液含 As0.17mg ／ L ，低于国家标准。 上海冶炼厂砷固化 : 采用喷射混合氧化法，生成的针铁矿沉淀物， 除砷率达 99 ％以上，针铁矿固化砷的溶出液含 As0.5mg/L 。 4 ．砷锑铝锡渣的化学处理 云南锡业公司下属三个冶炼厂，砷锑铝锡渣的年 产量为 450~550t ，图所示为该公司第二冶炼厂砷锑铝 锡渣化学处理工艺流程。 砷锑铝锡渣化学处理工艺流程 : 砷锑铝锡渣砷碱渣工艺流程 中频坩埚炉熔铸 合金 砷铝渣 反射炉 苏打焙烧 水浸脱砷铝 电炉熔炼 锡锑合金 电热结晶脱 铅铋 砷锑铝锡渣 锡炉渣 锡铅焊料 锡锑铜轴合金 9.4 氯碱工业污泥的化学处理 氯碱工业所产生的固废主要有含汞和非汞盐泥、 汞膏、废石棉隔膜、电石渣泥和废汞催化剂，其产生量 如表 8~7 所示。 目前全国烧碱生产盐泥产生量 13X10 4 t/ 年 ，其中 含汞盐泥 7800t/ 年。废石棉隔膜产生量 1300t/ 年。石渣 泥产生量 70X10 4 t/ 年。废汞催化剂产生量 786t/ 年。汞 膏的排放量很小，但其组成中含 Hg 97 ～ 99 ％， Fe1 ％， 另 含 少 量 钙 、 镁 和 石 墨 粉 。 含 汞 废 催 化 剂 产 生 量 1.43kg/t 产品，但 Hg 含量为 4 ％～ 6 ％。 9.4.1 含汞盐泥的化学处理 见本科教材 353 页 1 次氯酸钠氧化溶出法 次氯酸钠氧化溶出法是将盐泥中不溶性的氯化汞、 硫化汞、甘汞以及金属汞在氧化剂次氯酸钠作用下氧化 为可溶性的 (HgCL 4 ) 2- ，然后将氧化后的盐泥过滤，滤液 返回电解槽回收汞，滤饼加入硫化钠处理后装袋堆放， 或加入水泥、沙搅拌均匀固化后深埋。 汞 渣 的 化 学 处 理 锦西化工总厂氯碱分厂含汞盐泥，由饱和的氯化 钠溶液，钙、镁、铁、钡等盐酸盐、硫酸盐等不溶性 汞化合物 ( 金属汞、 HgO 、 HgCl 、 HgS 等 ) ，微量重金 属钒、铬、钼等的不溶物以及泥、砂等组成。 次氯酸钠氧化法处理含汞盐泥的工艺流程 沉降器 盐泥地下槽 硫化碱槽 萃取液槽 泥饼干排 含汞盐泥 含汞盐水 萃取斧 盐泥池 压密机 废水排放 盐泥 槽 NaClO 槽 沙滤 压密机 NaClO 槽 盐水高位槽 水银电解槽 萃取 pH 值控制在 10 左右，温度 55 ～ 80 ‘ C ，反应时间 55 — 60min ， 次氯酸钠用量 ( 浓度 110 — 140g ／ L) 为泥浆体积的 1.6 ％ ( 固液比为 1 ： 10) ，搅拌速度为 60r ／ min 。汞的萃取率可达 95 ％左右。 2 氯化 — 硫化一焙烧法 氯化一硫化一焙烧法是将盐泥浆加入盐酸，反应后送人氧化 槽通氯气进行反应 ，使不溶性汞全部转化为可溶性汞 HgCl 2 ， HgCL 2 再经沉淀分离后，上清液加入硫化钠生成硫化汞沉淀，经压 滤去除水分后送焙烧炉灼烧回收金属汞。其产生的含汞尾气经活性 炭吸附后排放。处理后盐泥含汞量小于 100X10 -6 可加入硫化钠处理 后装袋堆放或固化处理。 图 8 — 17 所示为天津化工厂氯化一硫化一焙烧法处理含汞盐泥工 艺流程图。 氯化一硫化一焙烧法处理含汞盐泥工艺流程 酸化 氯化 沉降 冷凝 烧 废液排放 滤饼 含汞盐泥 汞蒸汽 硫化 加热絮凝 沉降 废水排放 硫化液 脱水 汞 盐酸 氯气 硫化钠 洗涤 水 泥脚排放 绪论 回收