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聚酯及可生物降解类高分子 聚酯 聚乳酸类聚合物 （P175） 发展历史 1989年 日本钟纺公司与岛津公司合作开发PLA纤维 1994年开发出lactron纤维 1998年开发出用此纤维制造的服饰产品 三井化学 固相缩聚直接合成PLA低聚物 在惰性气体中得到分子质量较高的PLA 帝人公司 纤维级耐热PLA Biofront 熔点210℃ 德国STFI研究所和Leibniz聚合物研究所 以 PLA为原料的纺黏非织造布 国内 PLA 的生产技术仍处于起步阶段 2010年 南开大学 可代替金属材料的骨折内 固定钉 聚乳酸类聚合物 聚乳酸的结构 聚乳酸的制备方法 丙交酯的开环聚合和乳酸的直接缩聚 丙交酯的开环聚合是主要的聚合方法 缺点：丙交酯开环聚合法合成的聚乳酸成本高，不适合规模化生产； 直接缩聚法在进一步提供分子量和分子量分布方面存在一定缺陷。 丙交酯的开环聚合 乳酸直接缩聚制备聚乳酸 熔融缩聚法 PLA的性质 聚乳酸能溶于有机溶剂，易加工。其降解是水解反应，降解速度与分子量和结晶度有关。分子量越大降解越慢。降解首先发生在无定型区，约21天后，结晶区开始降解，50天后结晶区消失。 聚乳酸共聚物 1 乳酸与乙醇酸共聚物 2 3 聚乳酸及其共聚物在药物控释系统的应用 聚乳酸与聚乙二醇嵌段共聚物 乳酸/羟基乙酸共聚物也主要用作注射用微球、微囊以及埋植剂载体材料。 乙醇酸共聚物 （PLGA） 无定型聚合物，玻璃化转变温度为45～55℃，特性粘数IV(dl/g)范围：0.10～2.0，分子量0.5～30万。 可用作医用手术防粘连膜，注射用微胶囊、微球及埋植剂等缓释制剂的辅料，同时可用作组织工程细胞培养的多孔支架，孔隙率、孔径和降解速率可调。 2）聚乳酸与聚乙二醇嵌段共聚物 嵌段共聚物 　~~AAABBBBBBBBAAA~~ PEG/PLA嵌段共聚物的性质 1.溶解性:易溶于卤化烷烃，溶于四氢呋喃，乙酸乙酯和丙酮，不溶于醇类试剂，在水中则形成胶束。由于PLA的疏水性，其分子链在水中呈卷曲状，而PEG在水中呈伸展构象，在水中自由装成核壳结构的胶束，形成原理见第三章第三节。 2。把共聚物与药物的混合溶液或其他干燥物通过溶剂蒸发法等方法分散到水中，即可得到药物的聚合物胶束。载药量与聚合物与药物间的相容性有关，相容性越好，载药量越高。注意要控制共聚物中PLA的比列，当PLA比例超过70%时，共聚物较难形成稳定的胶束。 3.PEG/PLA嵌段共聚物和表面活性剂相似，存在一形成胶束的临界浓度，叫临界聚集浓度（CAC），但其数值远低于小分子表面活性剂的CAC值。 4. PEG/PLA嵌段共聚物胶束水分散液稳定性好，受PH值影响较小，但在较高浓度的电解质下也会发生聚沉。PEG/PLA嵌段共聚物胶束水分散液冷冻干燥后能重新分散在水中形成胶束，胶束尺寸及粒径分布与冻干前相近，因此，适用于制备冻干注射粉制剂。 表面活性剂一般为具有亲水与疏水基团的有机两性分子，可溶于有机溶液和水溶液。 5.PEG/PLLA嵌段共聚物的结晶性较强，降解速率和药物释放速率较慢，而PEG/PDLLA中的PDLLA相是非晶态，具有较高的降解速率和药物释放速率，因此用来做药物的纳米载体。 6. PEG/PLLA嵌段共聚物胶束作为药物载体，可以有效的增溶疏水性药物，提高药物的生物利用度，还可大大降低药物的毒副作用，增强药物的靶向作用 可降解塑料制品 1 2 药物释放材料 3 组织工程材料 4 骨折固定件 5 其他 聚乳酸及其共聚物的应用 可降解塑料制品 PLA对比塑料的优点 生物可降解性良好 使用后能被自然界 中微生物完全降解 ，最终生成二氧化碳和水 乳酸 聚乳酸 乳酸 CO2+H2O 药物释放材料 组织工程材料 （组织再生的支架与模板，聚合物材料在组织中具有诱导组 织再 生、调节细胞生长和功能分化的的材料。即相当于人工细胞外基质。 骨折固定件 其他 研究展望 虽然聚乳酸的合成工艺日益完善，但还有许多方面值得研究，比如催化剂体系及聚合机理的研究仍是一个重要课题。研制无毒、高活性、反应条件温和、聚合物相对分子质量及分布可控的催化剂尤其是活性聚合催化剂仍是今后研究的重点。另外，降低丙交酯的成本仍值得进一步研究。当丙交酯的成本降低到一定程度后，聚乳酸将成为通用降解塑料的首选。 聚乳酸的直接合成是相对于间接开环法发展起来的，它比间接法有许多优点，不仅可以避开二步法繁琐的中间过程，而且可大大降低成本，这对于聚乳酸的工业化应用有很大的推动作用。我国开展这方面的研究比较晚，报道的文献多数集中在传统工艺的探索，且得到产物相对分子质量不高，极大限制了聚乳酸的实际应用。期望多途径的研究聚乳酸的合成，通过化学合成