《简明物理化学》第二章答案.docxVIP

1. 2mol 298K ， 5dm3 的 He(g) ，经过下列可逆变化： 1） 等温压缩到体积为原来的一半； 2） 再等容冷却到初始的压力。 求此过程的 Q、W、 U、 H 和 S 。已知 ( , g ) ? -1 ?mol-1。 C p ,m He 20.8J K 解：体系变化过程可表示为 等温压缩 等容冷却 W=W 1+W 2=nRTln V2 +0=2 × 8.314× 298× ln0.5=-3435(J) V1 1 21 + U 2 =-3435+n C v, m T=-3435+n Cv,m (298-298/2) Q=Q +Q =W =-3435+(-3716)=-7151(J) U= U1+ U 2= U 2=-3716(J) S= S1+ S2=nRln V2 + T2 nCv, m V T1 1  dT =2× 8.314× ln0.5+2 × 1.5× 8.314ln0.5 T =-2818( J K 1 ) 2. 10mol 理想气体从 40℃冷却到 20℃，同时体积从 250dm3 变化到 50dm3。已知该气体的 C p,m =29.20J?K -1 ?mol -1，求 S 。 解：假设体系发生如下两个可逆变化过程 250dm3 等温 50dm3 等容 50dm3 40℃ S1 40℃ S2 20℃ S= S1 V2 T 2 dT 2 + V1 T1 T 50 +10× (29.20-8.314) × ln 273.15 20 =10Rln 273.15 40 250 =-147.6( J K 1 ) 3. 2mol 某理想气体 ( C p, m =29.36 J?K -1 ?mol -1 )在绝热条件下由 273.2K,1.0MPa 膨胀到 203.6K， 0.1MPa 求该过程的 Q、 W、 U 、 H 和 S 。 解： 273.2K 绝热 203.6K 1.0MPa 膨胀 0.1MPa 39 C p, m =29.36 J K 1 mol 1 ∴ C v,m =29.36-8.314=21.046 J K 1 Q=0 2 U= nCv,m dT =2 × 21.046× (203.6-273.2)=-2930(J) T1 W=- U=2930(J) 4. 有一带隔板的绝热恒容箱，在隔板两侧分别充以不同温度的 H2 和 O2，且 V 1=V 2(见图 )， 若将隔板抽去，试求算两种气体混合过程的 S （假设此两种气体均为理想气体） 。 1mol O 2 1mol H 2 10℃ ,V1 20℃ ,V2 解：先由能量衡算求终温。 O2 与 H 2 均为双原子分子理想气体，故均有 C v,m =5R/2 ，设终温 T,则 C v,m (H 2 ) (293.2-T)= C v,m (O2 ) (T-283.2) T=288.2K 整个混合过程可分以下三个过程进行： 恒容 S1 1mol,O 2,283.2K ① 1mol,O 2,T S3 恒容 S2 ③ 在恒温恒压下混合达状态 1mol,H 2,293.2K ② 1mol,H 2,T 当过程①与②进行后，容器两侧气体物质的量相同，温度与体积也相同，故压力也必然相同，即可进行过程③。三步的熵变分别为： S1= C v,m(O2 ) ln 288. 2 = 5 8.314 ln 288.2 J K 1=0.364 J K 1 283. 2 2 283.2 5. 100g、10℃的水与 200g、40℃的水在绝热的条件下混合， 求此过程的熵变。 已知水的比热 容为 4.184J K -1 -1 。 ? ? 解：∵绝热混合 ∴ Q吸 Q放 0 40 Q吸 =- Q放 C?m1(t-t 1)=-C ?m2(t-t 2) t 为混合后的温度 t t1 m2 200 t-10=2(40-t) t=30℃ =303.15K ∴ t m1 2 t 2 100 S=100 C p ln 303.15 +200 C p ln 303.15 283.15 313.15 =1.40( J K 1 ) 6. 过冷 CO2(l) 在－ 59℃时其蒸气压为 465.96kPa，而同温度下 CO2(s)的蒸气压为 439.30kPa。 求在－ 59℃、101.325kPa 下，1mol 过冷 CO2(l) 变成同温、同压的固态 CO2(s)时过程的 S ， 设压力对液体与固体的影响可以忽略不计。已知过程中放热 189.54J?g-1. 解： CO2(l) CO2(s) － 59℃ , p G -59℃ , p G1 G5 CO2(l) CO2(s) -59℃ , p (l) -59℃ , p