氧化皮的形成机理.pdf

过热蒸汽管道内氧化膜的形成分为 制造加工 和运行后 两个阶段。 过热蒸汽管道制造加工过程中氧化膜的形成是在 570℃以上的高温制 造条件下，由空气中的氧和金属结合形成的。该氧化膜分三层， 由钢 表面起向外依次为 FeO﹑Fe3O4﹑Fe2O3。试验表明： 与金属基体相 连的 FeO 层结构疏松，晶格缺陷多，当温度低于 570℃时结构不稳 定，容易脱落，或在半脱落层部位发生腐蚀。 因此，在新锅炉投产前， 一定要对锅炉进行酸洗，全部去除制造加工时形成的易脱落氧化层， 然后重新钝化， 以利在机组运行时形成良好的氧化层。 同时，在基建 调试期间也可以考虑对过热器和再热器管道进行加氧吹扫， 将易脱落 的氧化层颗粒冲掉的同时加速形成坚固的氧化层， 否则，在投运后会 产生严重的氧化皮问题。 在 450 ℃～ 570 ℃，水蒸汽与纯铁发生氧化反应，生成的氧化膜由 Fe2O3和 Fe3O4组成， Fe2O3和 Fe3O4都比较致密，可以保护或减缓 钢材的进一步氧化。在 570℃以上，水蒸汽与纯铁发生氧化反应，生 成的氧化膜由 Fe2O3、Fe3O4、FeO三层组成， FeO在最内层， FeO是 不致密的， 破坏了整个氧化膜的稳定性，氧化膜易于脱落。因此， 过 热蒸汽管道内壁在运行后所形成的氧化膜可分为两种情况： (1) 如果在锅炉投运之前， 通过严格的酸洗和吹管两个环节， 将金属管道 内壁易脱落氧化层彻底清除干净， 吹扫过程中或整机调试的初期， 当 锅炉运行在亚临界低参数工况下（此时温度不会超过 570℃），使管 道内壁形成致密的、 不易脱落的氧化膜 （由Fe2O3和 Fe3O4组成，这 种氧化膜和金属的基体结合很牢固， 只有在有腐蚀介质和应力条件下 才会被破坏）。当日后机组运行于超临界工矿下，温度超过 570℃时， 这种氧化膜可以保护或减缓钢材的进一步氧化， 同时自身也可以相对 长期地保留。采用加氧运行，可加速形成上述氧化膜。 如果在锅炉投运之前， 酸洗和吹管两个环节不过关， 未将金属管道内 壁易脱落氧化层彻底清除干净， 则投运后很难形成致密的﹑不易脱落 的氧化膜。这种易脱落的氧化膜在机组投运后产生恶性循环： 脱落 → 氧化 →再脱落 →再氧化，最终形成大量的氧化皮。 什么是氧化皮 超临界机组 氧化皮 问题，是具体管材在高温、 特别是超温情况下， 由水蒸气氧化生成氧化层， 在达到一定厚度形成 氧化皮 后，主要由于快冷等原因造成大面积集中脱落， 大量堆积使管内 蒸汽流量减少或者中断，管内蒸汽冷却效果变差，导致再超温和短期过热爆管。 超温和快冷，不精确控制和不规范操作，是伴随 氧化皮 问题而存在的三包胎兄弟。 在机组停运时， 尤其高负荷非停后， 特别发生过超温后非停， 客观又由于风机等原因造成锅 炉快冷， 则管内 氧化皮 会大面积集中脱落，