工程化学课件8资料讲解.pptVIP

缓冲溶液不仅在工程技术中有重要应用，而且与人类生命活动也有重要关系。在电子半导体器件加工清洗中，常用 HF-NH4F 混合液来除去硅片表面多余的氧化物(SiO2)；电镀金属所用的电镀液常用缓冲溶液来控制其pH值；在农业改良土壤或施肥过程中，必须考虑不破坏土壤中的天然缓冲溶液；人体的各种体液更是先天的、精确的缓冲溶液，它们的 pH 值必须在一定范围内才能使相应机体的各项生理活动保持正常，如人体的唾液、血液和尿液的 pH 值分别在 6. 5 ～7. 5，7. 35 ～ 7. 45 和 4. 8～ 8. 4 才是正常的。 缓冲溶液的重要作用 pH试纸 四、pH值的测定 测定含有弱酸或弱碱溶液的 pH值不能用酸碱中和滴定的方法。因为中和滴定的方法只能测定酸或碱的总浓度，而不能测定解离出来的 H+ 或OH–的浓度。 测定 pH 值最简单、最方便的方法是使用 pH 试纸。 酸碱指示剂一般都是结构复杂的弱的有机酸或有机碱，指示剂的酸式 HIn 及其共轭碱式 In– 在水溶液中存在如下平衡： 酸碱指示剂的作用原理 显酸式色 显碱式色 它们的酸式结构和碱式结构显示不同的颜色。当溶液酸度改变时，平衡发生移动，使酸碱指示剂由一种结构变为另一种结构，从而使溶液的颜色发生相应的改变。这就是酸碱指示剂的变色原理。 pH试纸是用多种酸碱指示剂按一定比例混合配制而成的浸渍滤纸。 pH计（酸度计） 比较精确地测定 pH 值的方法是使用 pH 计。 用 时，必须首先使用已知pH值的标准缓冲溶液作为基准来定位。一般采用邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾和磷酸氢二钠、硼砂三种标准溶液来定位。 pH 计测定溶液的 pH 值 表5. 2 三种标准缓冲溶液的 pH 值 溶液 pH值 ?t/℃ 邻苯二甲酸氢钾 0. 05 mol·dm–3 KH2PO4 0. 025 mol·dm–3 Na2HPO4 0. 025 mol·dm–3 硼 砂 Na2B4O7·10H2O 0.01 mol·dm–3 15 4. 00 6. 90 9. 27 20 4. 00 6. 88 9. 22 25 4. 01 6. 86 9. 18 作业： P186: 1、 3、 4 、5、 7 5. 2 水溶液中的沉淀溶解反应、配位反应及其应用 学 习 要 求 1．理解沉淀溶解平衡及溶度积概念、掌握溶度积与溶解度的换算。 2．掌握溶度积规则，能正解判断沉淀的生成与溶解，理解分步沉淀含义。 3．联系实例掌握溶度积规则在锅炉清洗、沉淀法处理废水等方面的应用。 4．理解配位解离平衡及稳定常数 Kfθ等重要基本概念，了解分级解离、不稳定常数 Kdθ的含义，及 Kfθ与 Kdθ 关系 5．掌握配位平衡的计算和联系实例理解配合物的应用。 不同的电解质在水中有不同的溶解度，按其溶解度大小可分为易溶和难溶两类，通常将溶解度小于 0. 1 g·dm–3 的电解质称为难溶电解质。 一、沉淀溶解平衡 Ksθ={c(Am+)}/cθ}n ·{c(Bn-)/cθ}m 在难溶电解质 AnBm(s) 的饱和水溶液中，存在着未溶固体和已溶解的离子之间的平衡: 这种沉淀和溶解的离子之间的动态平衡称沉淀溶解平衡，这是一种多相离子平衡。其平衡常数表达式为 1，溶度积 例5. 6 25℃时，测得 BaSO4 饱和溶液中，c(Ba2+)=1. 03×10–5 mol·dm–3，求 BaSO4 的溶度积。 解 BaSO4 在溶液中的沉淀溶解平衡关系式为 平衡浓度/ mol·dm–3 1. 03×10–5 1. 03×10–5 = 1. 03×10–5 ×1.03×10–5 = 1. 06×10–10 例5. 7 计算25℃时 AgCl 的溶度积 Ksθ(AgCl) 解 查附表可知 96. 3 72. 7 56. 5 –127. 0 105. 6 –167 .2 = 65. 4 kJ·mol–1 =32. 9 J·mol–1·K–1 = 55. 59 kJ·mol–1 = –9. 74 2．溶度积和溶解度的关系 溶度积 Ksθ和溶解度（s）一样，都表示物质在溶剂中溶解能力的大小，但要注意它们的区别。溶度积 Ksθ仅对难溶电解质而言。在温度相同时，对同类型的难溶电解质，溶度积Ksθ越小，其溶解度 s 值也越大；但对不同类型的难溶电解质必须要通过计算才能比较。 Ksθ(AgCl) = 1. 77×10–10