动力学链与聚合度.pptVIP

38动力学链长和聚合度 38.1动力学链长 3.8.2聚合度  38.1聚合度 聚合度是表征聚合物的重要参数 影响聚合速率的诸因素,如引发剂浓度 单体浓度、聚合温度等,往往也影响分 子量,而且影响方向不同。 通常的链转移反应不影响聚合速率,却 对聚合度有重大影响。 聚合度(分子量)也是动力学研究的一个重 要内容。  382动力学链长和聚合度 n动力学链长-定义为每个活性中心从引 发开始到终止所消耗的单体分子个数 因此,动力学链长可用增长速率和引发 速率之比求得 R. R k IMI R22kDM’] 稳态时,引发速率等于终止速率  RR R2R12kIM” 由于R=kn[M]M . 解出[M M=(-,) 2 k。2[M2 (2k,)2R12 引发剂引发时,R=2fka 成反比 k M 2(knk1)2[门2  表3-13引表速辛与动力学装长 引狡方式 引发速R 劲力学链长v 1/2 引「发 2(ak2)12[门 2a[][M] 2(mc2)“[ K,[A 22) C i[M 22212[M]12 plo[]  k 无链转移反应时P2X/2m2 双基偶合终止时,Ⅹ”=2v 歧化终止时,n=V 兼有两种方式终止时,则Vⅹ2V R R 或 +D C、D分别代表偶合终止和