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第8章固体废物的热解技术
固体废物热转化就是在高温条件下
使固体废物中可回收利用的物质转化为能
源的过程,主要包括热解、焚烧等技术,
特别适合有机固体废物的资源化。
圉体废物的热解技术
热解( pyrolysis是指将有机物在无氧或缺氧状态下进行加热
蒸馏,使有机物产生裂解,经冷凝后形成各种新的气体
液体和固体,从中提取燃料油、油脂和燃料气的过程。
(一)热解原理
热解在工业上也称为干馏,是利用有机物的热不稳定性
在无氧或缺氧条件下,使有机物受热分解成分子量较小的
可燃气、液态油、固体燃料的过程。即:
无02或缺O2
有机固体度物+热量
燃气+液态油+固体燃料+炉渣
1、热解过程
◆在热解过程中,其中间产物存在两种变化趋势:由大分子变成小
分子直至气体的裂解过程;由小分子聚合成较大分子的聚合过程
◆分解是从脱水开始的:如两分子苯酚聚合脱水;其次是脱甲基或
脱氢、生成水与架桥部分的分解次甲基键进行反应生成CO和H2
◆温度再高时,生成的芳环化合物再进行裂解、脱氢、缩合、氢化
等反应
◆反应没有明显的阶段性,许多反应是交叉进行的,热解总的反应
方程式可表示为
◆有机固体废物加热高中分子有机液体(焦油和芳香烃)+低分子
有机液体+多种有机酸和芳香烃+炭渣+CH4+H2+H2O
+CO+Co2+NH3+ H2S+HCN
主要化学反应
般认为,有机物的热解过程首先是从脱水开始的
OH+H020
3+H2O
其次是脱甲基:
HC1△
十CH4
第一个反应的生成水与第二个反应产物的架桥部分的
次甲基反应:
CH2+H2O—CO+2H2
CH,--+O
- co-+H
进一步提高温度,上述反应中生成的芳环化合物再进行裂解、
脱氢、缩合、氢化等反应:
1)C2H6-C2H4+H2
2)x→+
Ha
3H2
+H)/\
H h
+2H)
4)H3C
+CH
HN-
十Ⅰ2
总的反应为:
有机固体闋鹎气体丛环c
十液体(有机畯焦
十固体(炭黑Q炉渣
(3)热解与焚烧的区别
热解与焚烧的区别可以归纳于下表
焚烧
热解
热效应
放热、氧化
吸热、还原
反应产物
CO2、H,O
可燃的低分子化合物
释能方式产生的热能只能就近产生燃料油气,可
及应用
利用(发电、加热水或存和远距离输送
产生蒸汽)
2、热解产物
可燃气主要包括C15的烃类、氢和CO气体
液态油主要包括甲醇、丙酮、乙酸、C25的烃类等液
态燃料。
固体燃料主要含纯碳和聚合高分子的含碳物
废物类型不同,热解反应条件不同,热解产物有差异
但产生可燃气量大,特别是温度较高情况下,废物有
机成分的50%以上都啭化成气态产物。热解后,减容
量大,残余碳渣较少。
3、热解过程控制
(1)温度变化对产品产量、成分比例有较大的影响。是最重
要的控制参数
在较低温度下,油类含量相对较多。随着温度升高,许多
中间产物也发生二次裂解,C5以下分子及H2成分增多,气
体产量与温度成正比增长,各种有机酸、焦油、碳渣相对
减少。
气体成分:温度升高,脱氢反应加剧,H2含量增加,C2H4
C2H减少;低温时,CO2、CH等增加,CO减少。高温阶
段,CO逐渐增加。
(2)加热速率对产品成分比例影响较大。一般,在较低和较
高的加热速率下热解产品气体含量高。
(3)废料在反应器中的保温时间决定了物料分解转化率
保温时间长,分解转化率高,热解充分,但处理量少;
保温时间短,则热解不完全,但处理量高。
4)废物成分:有机物成分比例大,热值高,可热解性较好,
产品热值高,可回收性好,残渣少;含水率低,干燥耗热
少,升温到工作温度时间短;较小的颗粒尺寸促进热量传
递,保证热解过程的顺利进行。
(5)反应器类型:一般固定燃烧床处理量大,而流态燃烧床
温度可控性好。气体与物料逆流行进,转化率高,顺流行
进可促进热传导,加快热解过程。
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