分离技术 结晶基本理论 第一节 结晶基本理论.pptVIP

第一节 结晶基本理论 结晶是一种历史悠久的分离技术，5000年前中国人的祖先已开始利用结晶原理制造食盐。目前结晶技术广泛应用于化学工业，在氨基酸、有机酸和抗生素等生物产物的生产过程中也已成为重要的分离纯化手段，可以认为，大多数固体产品都是以结晶的形式出售的。因此，在产品的制造过程中一般都要利用结晶技术。 固体产品又可分为结晶型和无定型两类。 蔗糖、食盐、氨基酸、柠檬酸等都是结晶形，而淀粉、酶制剂、蛋白质和某些喷雾干燥获得的产品是无定型物质。 区别：构成单位（原子、分子或离子）的排列方式 是规则的—结晶；不规则的—无定型。 形成晶形物质的过程称为“结晶”；而得到无定型物质的过程称为“沉淀”。 结晶产品外观优美，它的包装、运输、贮存和使用都很方便。 两者的区别在于：结晶是内部结构的质点元（原子、分子、离子）作三维有序规则排列、形状一定的固体粒子，而沉淀则是无规则排列的、无定形粒子。结晶的形成需在严密控制的操作条件下进行，因此，结晶的纯度远高于沉淀。 一、晶体的概念及性质 是从液相或气相生成形状一定，分子（或原子、离子）有规则排列的晶体的现象。 1、结晶 晶格：构成晶体的微观质点在晶体所占有的空间中按三维空间点阵规律排列，各质点间在力的作用下，使质点得以维持在固定的平衡位置，彼此之间保持一定距离的结构。 晶胞：晶格中最小的重复单位或者说能体现晶格一切特征的最小单位。 结点：晶格中微粒所占据的点。结点按照不同方式排列，即构成不同类型的晶格。 结晶过程的特点： ①结晶操作可从含杂质量较多的溶液中分离出高纯度的晶体。 ②因沸点相近的组分其熔点可能有显著区别，故高熔点混合物、相对挥发度小的物系及共沸物、热敏性物质等难分离物系，可考虑采用结晶操作加以分离。 ③结晶操作能耗低，对设备要求不高。一般无“三废”排放。 2、晶体的性质 (1)自范性： 晶体具有自发地生长为多面体结构的可能性。即晶体常以平面作为与周围介质的分界面。这种性质称为晶体的自范性。 (2)各向异性： 几何特性及物理性质应随方向而有差异。 (3)均匀性： 晶体中每一宏观质点的物理性质和化学组成都相同 (因内部晶格相同)。正因为有了晶体的均匀性这一性质，才保证了工业生产的晶体产品具有高的纯度。 * 二、结晶的相平衡 1、相平衡与溶解度 相平衡：固体的溶解与物质的沉积这两种分子扩 散过程达到的动态平衡。 在给定温度下，与一特定溶质达到平衡的溶液称为该物质的饱和溶液。 溶解度：100g溶剂中所能溶解溶质的量。 与其化学性质、溶剂的性质及温度有关。 主要随温度变化，随压力的变化很小。 * 饱和溶液：当溶液中溶质浓度等于该溶质在同等 条件下的饱和溶解度时，该溶液称为 饱和溶液； 过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度时，该溶 液称之为过饱和溶液； 未饱和溶液： 若添加固体则固体溶解； 根据溶解情况溶液可分为： * 溶质只有在过饱和溶液中才能析出；要使溶质从溶液中结晶出来，必有设法产生一定的过饱和度作为推动力。 过饱和度S有两种表示方法： S=c/c* 或S=c - c* C——过饱和溶液的浓度 c* ——饱和溶液的浓度 过饱和度S实质上是一种浓度差 * 颗粒越小，溶解度越大 凯尔文（Kelvin）公式 溶质溶解度与温度、溶质分散度（晶体大小）有关 * 2、溶解曲线与过饱和曲线 * 溶液的过饱和度与结晶的关系： AB为饱和曲线；CD为过饱和曲线。 AB和CD将图分为：稳定区、介稳区和不稳区。 稳定区：溶液尚未饱和，没有结晶的可能。 不稳区：是自发成核区域，溶液不稳定，瞬时出现大量微小晶核，发生晶核泛滥。 如E点是溶液的原始未饱和状态， E H是冷却结晶线，F点是饱和点，不能结晶，到达G点时，自发产生晶核。 * 介稳区又细分为两个区 第一介稳区：加入晶种（结晶过程中加入的促进结晶的晶体），结晶会生长，但不产新晶核 第二介稳区：加入晶种结晶会生长，同时有新晶核产生 介稳区：在此区域内，如果不采取措施，溶液可以长时间保持稳定，如遇到某种刺激，则会有结晶析出。另外，