物理化学实验思考题及参考答案(2).pdfVIP

1、旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 1. 简述旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数的实验原理。 答：蔗糖在水中转化为葡萄糖与果糖，其反应为： C H O 蔗糖 H O H C H O 葡萄糖 C H O 果糖 12 22 11 2 6 12 6 6 12 6 + 由于水是大量存在的， H 是催化剂，反应中它们浓度基本不变，因此蔗糖在酸性溶液中的转化反应是准一级反 应。 ln c ln c0 kt 由一级反应的积分方程可知，在不同时间测定反应物的相应浓度，并以 ln c 对 t 作图，可得一直线，由直线斜率可得 k 。然而反应是不断进行的，要快速分析出反应物的浓度是困难的。但蔗糖及其转化产物，都具有旋光性，而且它们 的旋光能力不同，故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应的进程。 溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、溶剂性质、溶液浓度、样品管长度及温度等均有关，当其他 条件均固定时， α＝ βc。 在某一温度下测出反应体系不同反应时刻 t 时的 a 及 a∞，以 t ln t 对 t 作图可得一直线，从直线斜率即可求 得反应速率常数 k ，半衰期 t ln 2 k 。 1 2 2. 在旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验中，如果所用蔗糖不纯，对实验有何影响？ 20 答：本实验通过旋光度的测定来测蔗糖反应速率，蔗糖是右旋性物质，其 D ＝66.6 ，葡萄糖是右旋性物质， 其 20 ＝ ，果糖是左旋性物质，其 20 ，因此随着反应的进行反应体系的旋光度由右旋变为 D 52.5 D ＝ 91.9 左旋。若蔗糖不纯，所含杂质如果无旋光性对实验无影响，如果具有一定的旋光性会影响实验旋光度的测量，使实 验结果不准确。 3. 在旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验中，测旋光度时不作零点校正，对实验结果有无影响？ t 答： 无影响， 本实验中， 所测的旋光度 αt 可以不校正零点， 因 α- α ∞ ，已将系统的零点误差消除掉。 4. 在旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验中，蔗糖水解实验中配制溶液为何可用台称称量？ 答：蔗糖初始浓度对于数据影响不大。 速率常数 K 与温度和催化剂的浓度有关， 实验测定反应速率常数 k，以 ln( α t- α∞) 对 t 作图，由所得直线的斜率求出反应速率常数 k ，与初始浓度无关 ，蔗糖的称取本不需要非常精确，用台称称量 即可。 5. 在旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验中，测出的旋光度与光源的波长，旋光管的长短、温度和溶液浓度有 关吗？ 20 100 答：物质的旋光能力用比旋光度来度量： D ，可见溶液的旋光度与溶液中所含物质