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物理化学之 化学动力学 2011-3 反应速度和速率 速度 Velocity是矢量,有方向性。 速率Rate是标量,无方向性,都是正值。 R dIR I 速度 dt dt 速率 dir d[PI dt dt 瞬时速率 d[PI dt 产物(P) R—→P dIRI dt dri 反应物(R) dIPI dt 反应物和产物的浓度随时间的变化 在浓度随时间变化的图上,在时间t时,作交点的切线, 就得到t时刻的瞬时速率。显然,反应刚开始,速率大,然后 不断减小,体现了反应速率变化的实际情况。 反应速率( rate of reaction) 通常的反应速率都是指定容反应速率,它的定义为: ds 1 dn v dt dt y dt C d t b dt 对任何反应: ee+ff=gG+hh I del 1 df l dh l dIgI dt f dt h d g dt 如合成氨反应, I d[,l dina l dINH, 反应速率为: 绘制动力学曲线 物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率 电动势、粘度等或现代谱仪(R、UVVs、ESR、 NMR、ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变 化,从而求得浓度变化。物理方法的好处是对反应体系 不产生干挠、样品用量较少、可现场跟踪及快速等。但 所选用的物理方法须与待测物种浓度呈比例关系(最好 是线性关系)同时无其它干