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催化反应动力学 897 UNI LAB Research Center of Chemical Reaction Engineering  主要内容 河前言(含一般反应动力学) y 鲁多重反应动力学 鲁失活反应动力学 UNILAB Research Center of Chemical Reaction Engineering  前言 ●化学反应动力学的定义 表征化学反应速率(包括主副反应)与各物理因素 (温度、浓度、压力及催化剂量等)之间的定量关系 反应:A+B C+D E ra=kCacB=ko exp(CA CB RT A-IB=IC=ID E(活化能):在一定的温度范围内是定值。一般化学反应的活化能为 4×104~4×105J/mol,大多数在6×104~24×105Jmol。当活化 能小于4×104Jmo时,反应速率常常快到不易测定 ★浓度的影响?★温度的影响?  前言 ●化学反应动力学的作用: 了解产品的产率和组成 优化生产工艺条件 指导反应器的选型与设计计算 ★化工部规定: 开发一个新的催化剂必须有完整的动力学数据 一般反应一一一般的反应动力学 大复杂体系的反应一一多重反应动力学 (如石油裂解、生物质降解等)  前言一一一般气固催化反应动力学 设有气一固相催化反应 cO(g)+H2O(g)→CO2⑨g)+H2(g) a B 催化剂颗粒 A B 气流层 滞流层 内孔道 ABLM  外表面 内表面 A. B 2内才散\3化学反应 1.外扩散 附反应脱附 气固相催化反应本征动力学的理论基础是化学吸附理论  气一固相催化反应 Cat 健化刺颖 Co(9)+H2O(g)CO2(g)+H, (g, B A 反应步骤如下: 内孔道 1.外扩散:A和B从气相主体到达颗粒外表面;AB 2内扩散:A和B从颗粒外表面进入颗粒内部;LM 3化学反应: 1)化学吸附:A和B被活性位吸附,成为吸附态A和B 2)表面反应:吸附态A和B起反应,生成吸附态C和D; 3)脱附:吸附态C和D脱附成自由的c和D 4.内扩散:C和D从颗粒内部到达颗粒外表面; 5外扩散:C和D从颗粒颗粒外表面到达气相主体; 化学吸附、表面反应和脱附三步是串联的,构成了催化反应过程。按 照上述三步获得的催化反应动力学,称之为催化反应化学动力学,或者 催化反应本征动力学;而包含了内外扩散的则为催化反应的宏观动力学  ●气-固相催化反应本征动力学 吸附一反应一脱附 化学吸附与脱附 设气体A在催化剂内表面上被吸附,化学吸附是一 个可逆过程,可表示为: A+分Ao 设是吸附速率,是脱附速率,吸附净速率为 F=p-r 按 Langmuir的理想吸附层模型得速率方程: (1-b)-kA ka和k分别为吸附速率常数和脱附速率常数。  当吸附达到平衡时 r=2=0→=→kp,(1-0)=kO b 1+bp 上式即为 Langmuir理想吸附层等温方程,是指单分子A被吸 附,b是吸附平衡常数为组分A的吸附平衡分压。 如果有两个或多个分子同时被吸附,则有相应的等温方程  1)A和B同时被吸附 对于A 74=kaP1(1-4-2)-kO4 衡时:r1 A的吸附等温式_ 对于B B=kaP2(1-64-6)-ka22 平衡时:rn=0 B的吸附等温式 -be Ps 联立上述两个吸附等温式,可得 1+b,P+bRp bnp +bBP +b,p