药用基础化学 醇酚醚 醇性质.pptVIP

仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循札依采夫规则，主要产物是双键碳原子上连有较多烃基的烯烃。 主要产物 次要产物 4）脱水反应 谢谢收看 制作人：陈先玉 药用基础化学/醇酚醚 醇的性质 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。C、O以单键相连(C—O)。羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。 醇、酚和醚也可看作是水的衍生物： R 取代1H R O H 醇 醇羟基 Ar O H Ar 取代1H 酚 酚羟基 H O H R R O R或Ar 取代2H 醚 醚键 醇和酚都含有羟基：— OH 醇、酚、醚都是烃含氧衍生物，C、O以单键相连(C—O) 醇的概念 醇：脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代而生成的化合物 醇的官能团：醇羟基（-OH）键合在饱和碳原子上 -OH数目越多，沸点 越高 醇的沸点：比分子量相近的烃、醚及醛酮高。 醇的物理性质 丙三醇的沸点远远高于丙醇的沸点 状 态 ： 含1~4个碳原子的醇为有酒味、无色透明的液体， 含5~11个碳原子的醇为具有难闻气味的油状液体， 含12个碳原子及以上的醇为无臭无味的蜡状固体 化合物 Mw 沸点/℃ CH3(CH2)3CH3 72 36 (C2H5)2O 74 35 CH3(CH2)2CHO 72 76 CH3(CH2)3OH 74 118 醇的物理性质 醇在水中的溶解度： 取决于醇烃基的疏水性和羟基的亲水性。 R——OH 憎水基 亲水基 C1～C3醇，憎水的烃基较小，在分子所占比例较小，羟基与水之间形成的氢键的作用力占主导地位，故易溶于水。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水：低级醇能与氯化钙、氯化镁等形成结晶醇。 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键 醇的化学性质 α-H 醇的化学性质 1）醇与活泼金属的反应(酸性) 2RO-H + 2Na 2RONa + H2 无水 醇钠是强碱,能使酚酞变红 醇钠 O-H键断裂 醇与金属钠的反应比水缓和，醇的酸性比水弱 醇能与硝酸、亚硝酸、硫酸、磷酸等作用，分子间脱水生成酯类。 (CH3)2CHCH2CH2OH + HONO—(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物) 2） 醇与无机酸的反应 醇与无机含氧酸反应，醇的碳氧键断裂，羟基被无机酸的负离子取代生成无机酸酯 C H 2 O H C H O H C H 2 O H + 3 H O N O 2 H 2 S O 4 C H 2 O N O 2 C H O C H 2 O N O 2 N O 2 + 3 H 2 O 甘油三硝酸酯(硝酸甘油） 3）氧化反应:加氧去氢的反应 醇的氧化：从分子中脱去两个氢原子，一个为羟基上的氢原子，另一个为与羟基相连的α碳上的氢。 氧化剂 10醇（伯醇）：RCH2OH RCHO RCOOH 氧化剂 20醇 （仲醇）：R2CHOH 氧化剂 氧化剂KMnO4/H+：紫红色褪去 K2Cr2O7 /H+：橙红色变成淡绿色 应用：鉴别叔醇与伯醇、仲醇 叔醇分子中没有α碳上的氢，不能发生氧化反应 醛 酮 羧酸 脱氢氧化：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛或酮 3）氧化反应:加氧去氢的反应 分子内的脱水反应 醇在不同的条件下可发生脱水反应 高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃； 低温，发生分子间脱水生成醚。 4）脱水反应 分子间的脱水反应 属于取代反应 属于消除反应