催化作用定义和特征.pptVIP

工业催化技术 p10  催化作用的定义与特征 1.1催化剂和催化作用的定义 最早由德国化学家 W Ostwald认为:其可以改变化 学反应速度,而不存在产物中的物质。 现代技术表明:许多催化反应活性中间物种都是 有催化剂参与反应的,发生循环作用。 现代对催化剂的定义为:催化剂是一种能够改变 个化学反应的反应速度,却不能改变化学反应热力 学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的物质。 催化作用:指催化剂对化学反应所产生的作用。  催化作用的定义与特征 1976年|UPAC(国际纯粹及应用化学协会)公布的催化作 用 定义为:“催化作用是一种化学作用,是靠用量极少而本身不 被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象” 并解释说,催化剂能使反应按新的途径,通过一系列的基元步 骤进行,催化剂是其中第一步的反应物、最后一步的产物,亦 即催化剂参与了反应,但经过一次化学还原后又恢复到原来的 组成。这就表明了,催化作用其实是一种化学作用,催化剂参 与了反应。这一点也可以用假设循环图来解释.  催化作用的定义与特征 反应物先和催化剂结合成中 间物种,再转变为催化剂和 反应物 产物结合的中间物种,当这 暂存的催化剂-产物暂存体 催化剂产物 解体后,就可以重新得到催 化剂以及产物。这就是催化 反应过程的本质。 假设循环图  催化作用的定义与特征 1.2催化作用不能改变化学平衡 RT In K 平衡常数Kp的大小取决于产物和反应物的标准自由 能之差△G⊙和反应温度T。△GQ为状态函数,取决于始态 和终态,与过程无关。催化剂的存在与否不影响△GO的数 值,即△Gθ(催化)与△Gθ(非催)相等 下表1为不同催化剂在不改变化学平衡的实例。 表1在不同催化剂存在下三聚乙醛解聚德平衡浓度 催化剂 催化剂含量 平衡时体积增量 8.19 0.079 Znso 8.13 0.  催化作用的定义与特征 心因此,判断一个反应是否需要催化剂,首先要考虑热力 学上是否允许;若是可逆反应,须确定反应平衡常数的数值 以及与外界参数的关系。 ◆注意两个问题:第一,对某一催化反应进行正反应和逆 反应操作条件(温度、压力、进料组成)时往往有较大差别; 如反应温度易引起金属催化剂晶粒变大、活性降低,高压会 引起催化剂表面吸附的物种增多,导致活性与选择性发生变 化。第二,对正反应或逆反应所引起的副反应也是值得注意 的。如加氢-脱氢反应中,镍催化剂利益加氢,而不利于脱 氢,这是因为此过程有积炭副反应发生,使催化剂迅速失活  催化作用的定义与特征 1.3催化作用的基本特征 (1)催化剂能够加快化学反应速度,但它本身并不 进入化学反应的计量。 a、化学反应能够加快化学反应速率,这主要是因 为它可以改变化学反应历程,降低反应活化能。 b、催化剂耗用量少,催化剂在反应前后是不被消 耗的,反应开始时参与反应的催化剂在反应结束时, 又会被循环出来,从而可以被再一次使用,所以少量 得催化剂可以促进大量反应物起反应,生成大量的产 物。  催化作用的定义与特征 (2)催化剂对反应具有选择性,即催化剂对反应类型 反应方向和产物的结构具有选择性。 a、同一个催化剂对甲反应有效,对乙反应未必有效。 例如,SiO2AO3催化剂对酸碱催化反应是有效的,但 他对氨合成反应无效,这就是催化剂对反应类型的选择 b、不同的催化剂,可以是相同的反应物生成不同 的产品。因为从同一反应物出发,在热力学上可能有不 同的反应方向,生成不同的产物,而不同的催化剂,即 可以加速不同的反应方向。另外,有时不同的催化剂, 可以使相同的反应物生成相同产物,但是所生成物质性 能有差异。  催化作用的定义与特征 (3)催化剂只能加速热力学上可能的化学反应,而不能 加速热力学上不可能化学反应。 (4)催化剂只能改变化学反应的速度,而不能改变化学 平衡的位置。在外界条件下某化学反应产物的最高平衡浓 度,受热力学变量的限制,而催化剂对这一限制无能为力, 他所能做的,只是加速之一限制下的平衡的到来。  催化作用的定义与特征 (5)催化剂不改变化学反应平衡,意味着对正反应方 向有效的催化剂,对反方向也有效。比如镍、铂等金属 作为脱氢催化剂,也同时担任着催化加氢的角色。高温 ,平衡趋于脱氢方向,就是脱氢催化剂;低温下,平 衡趋于加氢方向,则又成了加氢催化剂