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工艺学复习（一）;授课内容;授课方法;合成气的生产过程;煤制合成气;0.1MPa下碳－蒸汽反应的平衡组成;2Pa下碳－蒸汽反应的平衡组成;反应速率 气固反应 不仅与化学反应速率，还与气化剂向碳 表面的扩散速率有关 与煤的种类有关 反应活性：无烟煤焦炭褐煤; 工艺分析：1100～ 1200℃高温反应 大量吸热 要求：大量供热 采取措施: 通过燃烧一部分C的反应热 维持整个系统的热平衡 操作方式：间歇法、连续法;吹风阶段：吹入空气，提高燃料层温度，吹风气放 空，1200 ℃结束。 蒸汽吹净：置换炉内和出口管中的吹风气，以保证水煤气质量。 一次上吹制气：燃料层下部温度下降，上部升高。 下吹制气：使燃料层温度均衡 二次上吹制气：将炉底部下吹煤气排净，为吸入空气做准备。 空气吹净：此部分吹风气可以回收。 ;气化剂：水蒸汽和氧气的混合物 燃料层分层：与间歇法大致相同 碳与氧的燃烧放热反应与碳与水蒸汽的吸热反应同时进行 气化反应至少在600～ 800℃进行：调节水蒸汽与氧的比例，可控制炉中各层温度，并使温度稳定。 ;流化床气化法 气流床气化法;天然气制合成气的方法;甲烷蒸汽转化制合成气;甲烷蒸汽转化热力学;甲烷蒸汽转化过程的析炭;析炭热力学;析炭的动力学区域;烃类转化催化剂;催化剂活性下降判断方法;转化深度的要求 转化气中CH4≤ 0.5%，要求T1000 ℃ 目前耐热合金钢工作温度 800～ 900 ℃ 解决方式 在较低温度下，外热式转化管中进行蒸汽转化 在较高温度下，耐火砖衬里的二段转化炉加入空气（氧气），利用反应热继续甲烷转化反应。 二段转化炉内的化学反应 燃烧反应（CH4、H2） 甲烷水蒸汽转化反应 目的：甲烷进一步转化、调节H/C比例 ;工艺条件;天然气蒸汽转化的工艺流程 美国Kellege法 美国ICI法 丹麦TapsΦ e法 各种方法的流程的主要不同点 原料的预热温度 对流段内各加热盘管的布置 转化系统的余热回收;美国Kellege法; 天然气 配入中压蒸汽 ??流段 一段转化炉 变换工序 离开二段转化炉 1200℃燃烧 二段转化炉 空气; ;石脑油 高分子的液态烃，C/H比大于4，含有烷烃、环烷烃、芳烃和少量烯烃。 关键问题：析碳 防止析炭 提高水碳比 改进催化剂：K2O助剂、催化剂载体MgO ; 2.析碳原因和消碳方法 （1）析碳原因 ①由于活性组分Ni的存在， Ni表面有 NiC生成。 ②由于酸性载体析碳，酸性愈大，析碳愈易。 ③ 由于催化剂床层空隙，烃类在空隙内直接热裂解。 ;重油部分氧化制合成气;重油部分氧化制合成气工艺条件;一氧化碳变换反应;最佳反应温度曲线; TOP与气体原始组成、转化率及催化剂有关. 气体原始组成、催化剂一定： 反应初期转化率低，最适宜温度较高；反应后期，转化率高，最适宜温度较低。 随反应进行，转化率增加，为使反应速度快，需降低反应温度。 反应放热，分段冷却降温。 ;工业变换反应器的设计;原料气冷激式两段绝热反应器 ;有机S的脱除以干法为主，为使总S精脱到1ppm以下，只能用干法（ZnO)。 原料气中H2S含量低而含CO2较高，可选用ADA湿法氧化法。 H2S、CO2含量高，选用物理吸收法（低温甲醇洗涤法）。 原料气中H2S高达30－45g/Nm3，选用乙醇胺脱S法。