基础化学 任务3-3 烯烃 基础化学-3 烯烃.pptVIP

液相反应 CCl4是溶剂,无水FeCl3做催化剂 广东环境保护工程职业学院 C=C双键与氯或溴加成时,烯烃的活性顺序是 (CH3)2C=CH2CH3CH=CH2CH2=CH2 卤素的活性顺序是 Cl2Br2 规律 广东环境保护工程职业学院 3.与HX的加成 主 次 马氏规则：不对称烯烃与HX加成，H总是加在含H较多的双键碳上。（“富者越富”）（经验规则） HX的活性： HI HBr HCl 与卤素恰好相反 CH3CH2-X 乙酸 反马氏规则加成——过氧化物效应 CH3-CH=CH2 + HBr 无过氧化物 有过氧化物 CH3-CH-CH3 Br 马氏加成 CH3-CH2-CH2 Br 反马氏加成 90% 95% 亲电加成 自由基加成 广东环境保护工程职业学院 4.与硫酸的加成 烯烃与硫酸在较低温度下形成硫酸氢酯，硫酸氢酯在水存在下加热水解生成醇 —— 间接水合法 广东环境保护工程职业学院 H C C O S O 2 O H + H 2 O △ H C C + H O S O 2 O H O H C C H O S O 2 O H + H C C O S O 2 O H 广东环境保护工程职业学院 与硫酸加成后加热水解生成醇； 相当于烯烃间接水合法生成醇。 广东环境保护工程职业学院 5. 与水加成 必须在酸催化下进行 直接水合法 广东环境保护工程职业学院 5. 与水加成 必须在酸催化下进行 直接水合法 广东环境保护工程职业学院 亚甲基环丁烷 广东环境保护工程职业学院 6. 加次卤酸 烯烃与溴或氯的水溶液、稀碱性水溶液反应, 生成 ?-卤代醇。 HOδ-— Xδ+ 带正电性部分的卤素加到含氢较多的双键碳原子上, 形成较稳定的碳正离子。 广东环境保护工程职业学院 ( C H 3 ) 2 C C H 2 B r 2 H 2 O ( C H 3 ) 2 C C H 2 B r O H 广东环境保护工程职业学院 烯烃加成反应规律 烯烃与卤素、卤化氢、硫酸、水、次卤酸的加成，都是亲电加成；（不对称烯烃与卤化氢、硫酸、水、次卤酸的加成是马氏加成） 烯烃在有过氧化物存在下与溴化氢加成是自由基加成；（反马氏加成） 烯烃与氢气加成机理特殊。 广东环境保护工程职业学院 3.6.2 聚合 烯烃分子中含C=C双键,不但可以与许多试剂加成,而且还可以通过自身相互加成结合起来生成聚合物。这类反应叫聚合。 也叫加聚反应（加成聚合）。 3.6烯烃的化学性质 广东环境保护工程职业学院 3.6.2 聚合 3.6烯烃的化学性质 广东环境保护工程职业学院 3.6.3 氧化反应 1.氧化剂氧化 3.6烯烃的化学性质 KMnO4氧化 邻二醇 ⑴ OH- 、中性条件 ⑵ H+条件 用途：推测烯烃结构。 广东环境保护工程职业学院 浓、酸性KMnO4氧化烯烃所得产物的简单记忆法： 3.6.3 氧化反应 KMnO4 氧化 这一反应常用以鉴定碳碳双键 ; 还可根据产物推断原来烯烃的构造。 ⑶过氧化物氧化 CH3-CH=CH2 + R-C-O-OH CH3-CH-CH2 + RCOOH O O 过氧羧酸 环氧丙烷 催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。 例如： 2、催化氧化 广东环境保护工程职业学院 3.6.4 ?–氢原子的反应 ?-碳原子—— 与官能团相连的碳原子 ?-氢原子——?-碳原子上的氢原子 ? -氢受双键的影响，有特殊的活泼性。 3.6烯烃的化学性质 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 3 a b g 3.6.4 ?–氢原子的反应(取代、氧化） C H 3 C H = C H 2 + C l 2 5 0 0 o C 300℃ C l C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H C H 2 C l C l 3.6烯烃的化学性质 1、 ?–氢原子的卤代反应 高温或光照下，烯烃的α-H可被卤素原子取代： 2、 ?–氢原子的氧化反应 钼酸铋：Bi2(MoO4)3 磷钼酸铋：BiPO4·12MoO3·xH2O CH 2 =CH-CH 3 CH 2 =CH-CHO + H 2 O +O 2 (空气） Cu2O 350C 。 0.25MPa CH 2 =CH-CH 3 CH 2 =CH-C0OH + H 2 O