2020年新版持久性有机污染物在水体中的环境化学行为.docxVIP

持久性有机污染物在水体中的环境化学行为 一、持久性有机污染物概述 持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants简称POPs）指人类合成的 能持久存在环境中， 能够通过生物食物链网累积， 并对人类健康产生有害影响的 化学物质。持久性有机物具有环境持久性、 生物蓄积性、 半挥发性和高毒性的特 点。化学品协会国际理事会（ICCA）推荐：①持久性基准：水体中半衰期＞180 d, 土壤和底泥中半衰期＞360 d;②生物蓄积性基准：生物富集系数（BCF）＞5000; ③长距离越境迁移基准：大气中半衰期＞2 d （蒸气压在0.01~1 kPa）；④偏远极地 地区是否存在标准：水中质量浓度 ＞10 ng/L 。 2001 年 5月 23日,在瑞典首都签署的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔 摩公约》（简称《公约》）,分别是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、滴滴涕、异狄氏剂、 七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、多氯联苯、二噁英、多氯二苯并呋喃,标志着 人类全面展开削减和淘汰 POPs的国际合作。2009年5月举行的斯德哥尔摩公 约缔约方大会第四届会议决定： 全氟辛基磺酸及其盐类、 全氟辛基磺酰氟、 商用 五溴联苯醚、商用八溴联苯醚、开蓬、林丹、五氯苯、六六六、六溴联苯 /醚等 9 类化学物质新增列入公约, 标志着这些化合物也将在全球范围内被缔约方禁止生 产和使用 。 POPs具有持久性、远距离传输性、生物蓄积性。在环境中对于正常的生物 降解、光解和化学分解作用有较强抵抗能力, 因此它们一旦排到环境中, 可以在 大气、水体、土壤和底泥等环境中长久存在,它们易于进入生物体的脂肪组织, 并且积累的浓度会随着食物链的延长而升高,即生物放大作用 。 二、水体中的持久性有机污染物 （一）水体中持久性有机污染物的来源 水体中的持久性有机污染物的天然源较少, 往往由人类活动产生, 包括农药 的使用和工业废水的排放。 农药的使用 1938年滴滴涕类(DDTs)惊人的杀虫效果首次被发现，到 20世纪60年代末 有机氯农药(OCPs)成为世界上产量和使用量最大的农药。大量的OCPs直接或随 雨水、灌溉水等进入水体，成为水体 POPs重要的人为源之一⑵。 工业废水的排放 工业生产排放的废水中富含大量的多环芳烃 (PAHs,炼焦、炼油和煤气厂)、 多氯联苯(PCBs)二恶英和呋喃(PCDD/Fs，电或能源工业、金属冶炼与氯碱工 业)、多溴二苯醚(PBDEs)及全氟有机化合物(PFCs，阻燃聚合产品的制造厂、塑 料制品厂、纺织、化工、造纸、皮革、电子电器等行业)是水体中 POPs的另一 大重要的人为源 [2]。 水体中持久性有机污染物的分布 POPs在水相、沉积物以及底栖生物体内均有分布，且在水环境中的分布表 现出在水相、沉积物和底栖生物中逐级增大的现象 -9 。 水相中的分布 PAHs 含量较少、多以小分子量的单体形式( 2-4 环)为存在、在垂直方向上，环 数越多，下层水含量越多； PCBs 以低氯取代单体为主； OCPs 主要是HCHs和DDTs、呈现出枯水期 ＞丰水期的特征。 沉积物中的分布 PAHs 以环数较大( 3环以上)的占优势； PCBs 以低氯取代单体为主、且表现出表层含量高的分布特点； OCPs 分布广泛，呈现鲜明的南北地域差异。 底栖生物体内的分布 不同组织器官 内脏中＞肌肉组织 ⑵不同物种 含脂率高的 ＞含脂率低的(动物 ＞植物) (3)不同营养级 高营养级〉低营养级 (哺乳动物 ＞鱼类〉无脊椎动物 ＞浮游生物) 水体中持久性有机污染物的迁移转化 水体中的持久性有机污染物可以在大气/水界面、水相/沉积物界面实现迁移 转化9-11，如图1所示 图1. POPs在水体中的迁移转化 1?大气/水界面的环境行为 (1)挥发 POPs都是半挥发性物质，可以在自然条件下从水相中挥发到大气 （2） 干沉降 POPs —般具有较低的蒸气压，容易吸附在大气颗粒物上，并通过干沉降过 程迁移到水体和陆地表面。 （3） 湿沉降 降雨和降雪是去除大气中POPs的两种主要的湿沉降过程。 2.水/沉积物界面的环境行为 （1） 吸附作用 POPs易与颗粒物结合沉降到水底。 （2） 底栖生物作用 扰动作用（改变POPs在沉积物上的吸附解吸平衡）、耗氧作用（低硒生物通 过代谢吸收O2降低了氧化还原电位）、固定作用（使底泥形成小弹丸将污染物夹 裹在内部）及富集作用。 三、持久性有机污染物环境风险评价 POPs的环境风险评价是指对进入环境中持久性有机污染物的可见或期望效 应的性质、 数量、危害程度及风险发生概率进行评价， 并提出减小环境风险的方 案和对策的过程。 当前其评价模式主要由数据获取、 暴露分析、 效应分析及风险 表征组成 ,13 。 （一） 潜在生态风险评价模式