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石化院讲座 第一和第二部分
用于FCC催化剂的分子筛材料
--基础与进展
申宝剑
中国石油大学(北京)化学科学与工程学院
Tel Fax: 010
2008-07-01
主要内容
一. 催化裂化催化剂的发展与分子筛材料
二. 沸石分子筛基础
基本性质、结构
沸石分子筛酸性的产生;分子筛改性的基本途径
三. 两种具有代表性的、已成功大规模应用于FCC的沸石催化材料Y和
ZSM-5
Y型沸石、酸性和活性的关系、新进展
ZSM-5沸石及其新进展
四. 处于FCC工业应用前期以及具有潜力的几种新材料
Beta、 L沸石、MCM-22/ITQ结构分子筛、
五. 介孔分子筛材料
六. 结束语
第一部分
催化裂化催化剂的发展与分子筛材料
重质油的轻质化途径
• 把大体积的碳氢化合物裂化为小的碳氢化
合物,长链 (高沸点) 碳氢化合物被转化
成汽油柴油
• 热裂化
– Radicals as intermediates
• 催化裂化(加氢裂化)
– Carbenium ions as intermediates
途径:
• 裂化反应通过脱去一部分碳(HCC :加上一部分氢)
而改变了产物的H/C 比
• FCC是最成功的重油轻质化催化工艺过程
催化裂化催化剂的历史及分类
工业催化剂自1936年问世以来,已经历了70多
年的发展,根据市场的需求,催化剂的牌号已多
达几百个
经历了无定型硅铝催化剂和沸石分子筛催化剂两
个阶段
工业上曾经使用的有代表性的裂化催化剂有:
天然白土裂化催化剂
全合成硅酸盐裂化催化剂
半合成硅铝催化剂
沸石裂化催化剂(包括全白土(原位晶化)催化剂)
裂化催化剂发展的里程碑和分子筛
年代 催化剂
1942 天然粘土,合成低铝催化剂
1948 小球催化剂(低铝) 早期的催化裂化
1955 高铝合成催化剂
1961 D5沸石TCC粒状催化剂 喷雾干燥成型催化剂
提升管技术、再生技术
1964 X和Y沸石催化剂
1980 REHY、USY催化剂
改善汽油辛烷值、焦炭选
1984 ZSM-5辛烷值添加剂
择性、提高轻烯烃收率
1986 低焦炭选择性和高辛烷值的改进Y型沸石催化剂(低非骨架铝,小
且‘完美’晶体,化学脱铝等)
分子筛性能的进一步优化、与
1990 年代 各种改良USY沸石和大孔活性基质 基质的组合运用,配合新型工
21世纪 以目标产品为目标的分子筛改性技术
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