AKD文献调研教学文案.docVIP

AKD文献调研 AKD施胶剂最早是由美国Hercules公司于20世纪50年代开发的。它是一种低熔点（一般在43~55℃之间）的浅黄色蜡状固体，不溶于水。其研发的初衷是作为一种可以与纤维反应的浆内施胶剂，但由于乳液稳定性较差，胶料留着低，并未获得广泛应用。随后阳离子AKD中性施胶剂的开发，由于其发挥了高不透明度、高白度、低成本的沉淀CaCO3填料的优势，许多高档纸开始从传统的酸性抄纸转向中/碱性抄纸，自此，AKD进人了快速发展的时期。 AKD是一不饱和内酯，它的分子中有1个内酯环和2个烷基侧链。一般认为其内酯环是反应性官能团，可以打开与纤维素表面的羟基发生反应，生成不可逆的β-酮酯，并固着在纤维上，疏水性的烷基朝外，从而使纸页产生抗水性能。同时AKD还会水解生成施胶效果较差的β-酮酸，并进一步生成双烷基酮而丧失施胶性能[1]。 AKD不溶于水，其作为内施胶添加剂时同其他许多湿部化学品一样，需要将AKD制成能稳定分散在水中的小颗粒。因为AKD是非离子型的，在水中又较易水解，故应先将AKD用阳离子型稳定剂乳化，使其稳定分散，同时由于乳化剂的保护作用，可降低AKD的水解速度。形成的AKD乳液胶粒带有正电荷，提供了与带负电荷的纤维产生静电结合的机会，从而使AKD粒子可以靠静电留着机理留着在纤维上，随后通过AKD分子在纤维表面的迁移与定向，使纸张具有整体抗水性。 近些年来，高强瓦楞原纸的需求日益增加，并且向着轻量化、高强度、重施胶的方向发展，带动了表面施胶型AKD乳液的出现，并逐渐成为研究与应用的热点。另外，也有使用AKD包覆淀粉淀粉[2]、AKD改性滑石粉/绢云母作为填料的研究[3]，进一步拓宽了AKD在造纸领域的应用。 本次文献调研按照AKD不同的应用方式分类，简要论述了AKD乳化剂的合成以及AKD乳液的制备方法，同时也简单提及AKD在填料领域的应用。 1 AKD作为浆内施胶剂时乳液的制备 AKD作为浆内施胶剂应用时，首先要解决的是AKD的乳化问题。早期的AKD乳液多用阳离子淀粉作乳化剂。但是阳离子淀粉的电荷密度较低，分子质量较大，与AKD粒子的结合强度也较低，因此乳液的稳定性和施胶效果较差；另外淀粉易于霉变会造成乳液变质[4]。合成合成高分子乳化剂由于能够进行分子设计，往往同时具有胶体保护、助留、增效等多种功能，逐渐成为研究的热点，文献报道也较多，如丙烯酸酯类聚合物[5]、聚乙烯吡咯烷酮、萘磺酸-甲醛缩聚物[6]、改性甘油-马来酸缩聚物、羧酸-多乙烯多胺缩聚物[7]等。 AKD乳化剂分子设计 在AKD乳化剂分子设计时，一般应遵循以下基本原则：结构与AKD相似、不含活泼氢、尽量引入阳离子基因、HLB在14附近[8]。在实际使用时常采用几种乳化剂复配的形式。 1.1.1 亲油基团的选择 AKD分子中R1与R2是长链氢基，依据相似相容的原则，乳化剂分子的亲油基团应以长链烃基为亲油基团较好，尤其是12碳~36碳烃基为佳[9]。值得注意的是：12碳带极性基团是发泡基团，而发泡对于纸的生产过程有不利影响，故应避免。 1.1.2 亲水基团的选择 亲水的极性基团较多，如：醇、羧酸、胺、季铵盐等对水都有较强的亲和力。其中以季铵盐作为AKD乳化剂的亲水基团最为理想。它除了极性大，亲水性强外，还有季铵正离子和酸根负离子。这样易于在悬浊液固体颗粒表面形成双电层。同性电间互相排斥作用成为无规则布朗运动的阻尼，从而阻止AKD颗粒的凝集，这对乳液的稳定非常有利。 1.1.3 乳化剂分子 长链极性分子易于发泡，而高分子材料几乎不发泡，因此，高分子聚合物应该作为AKD乳化剂的首选。AKD乳液是水包油型悬浊液。为避免水跟AKD接触引起水解，必须在AKD颗粒外层形成单分子层乳化剂膜，因此采用网状高分子是妥当的。乳化剂分子的平均分子量应在7000~60000为宜，尤其以15000~30000为佳。同时高分子材料和AKD形成颗粒后比重应接近于1。这样，固体颗粒可以相对静止，不易在上部结层，也不易在底部沉积[9]。 AKD参与反应的乳液制备 一般认为一种良好的施胶剂必须满足以下要求：（l）施胶剂必须能产生疏水的纤维表面，即施胶剂分子中必须含有疏水基团，一般是由碳氢元素组成的长链。（2）胶料粒子能吸附到纤维上并具有较高的留着率，一般是赋予胶料粒子阳电荷以便通过静电吸附到带负电荷的纤维上而留着。（3）胶料粒子要在纤维表面上均匀分布并产生定向排列方式，即通过疏水性长链脂肪基朝外的方式定向排列，以使纸页具有高度抗水性。从上述要求可以看出，一种良好施胶剂的关键在于较高的留着率和在纤维表面上的定向排列分布，而研究普遍认同的是：AKD施胶效果最重要的是良好的留着，其往往比选择AKD的品种更为重要。 刘凯[4]将二乙烯三胺与己二酸反应生成聚酰胺多胺，再将聚酰胺多胺与AKD反应生成改