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第 6 章 天然气化工
6.1 天然气的分离与净化
6.1.1 采出气的分离
利用天然气所含各组分沸点的差别,在约-100°C 以下的低温分离回收其中某些组分的
过程。工业上通常将-100°C 以下的低温冷冻,称为深度冷冻,简称深冷。在天然气化工中,
深冷分离法用于分离回收湿性天然气中 C2 以上烃,即天然气凝析液(NGL );生产液化天然
气以方便天然气的贮存和运输;用于富氮天然气的脱氮以提高热值;以及从富氦天然气中分
离回收氦。 天然气凝析液的分离 早期主要采用吸附法、常温油吸收法和低温油吸收法,现
在广泛使用深冷法,采用以下两种工艺流程。
6.1.1.1 冷凝法
用高压天然气的节流致冷效应,使 C2 以上烃冷凝分离。由于单纯的节流效应是一个等
焓过程,冷凝效率低,往往须同时用外加的辅助冷冻循环来提高制冷效果。如丙烷制冷循环
冷却至-37°C,此时约有 50 %的重烃被冷凝;未凝气体进一步用乙烯制冷循环,冷却至-93°C,
全部丁烷、约 99 %丙烷和约 87 %乙烷从原料天然气中冷凝析出。冷凝液再分别在脱乙烷塔、
脱丙烷塔和脱丁烷塔中精馏,得到乙烷、丙烷、丁烷馏分和凝析油。
6.1.1.2 膨胀机法
利用天然气在透平膨胀机中降压膨胀作外功,而使温度急剧下降,达到低温。在其工艺流
程中,天然气在 5.1MPa 压力下经过一系列换热,冷却至-54°C,此时约有 54 %的 C2 以上烷
烃冷凝。未凝气体进入透平膨胀机膨胀至 1.67MPa ,温度下降至-93°C ,使余下的C2 以上烷
烃此时液化。然后再经逐级精馏可得到乙烷、丙烷、丁烷馏分。该工艺过程是等熵过程,不
但能提高烃的回收率,而且能作外功,可用来带动压缩机输送气体。因此,能合理回收利用
天然气本身的机械能,具有先进的经济性,在美国得到广泛应用。
6.1.1.3 天然气中提氦
目前世界各国从天然气提取氦气,广泛采用部分冷凝法,使天然气中除氦和氢外其余组
分全部冷凝脱除而获得粗氦。生产过程包括天然气预净化(脱除水分、二氧化碳和硫化氢)、
粗氦制取及氦精制。有时还与天然气的液化或氮的液化过程相结合。
粗氦的制取通常需经二次冷凝过程。第一次冷凝得到氦含量为 5 %以上的一次粗氦( 自
氦汽提塔顶出来),再经第二次冷凝得到氦含量为 60 %~90 %的二次粗氦(自氦精馏塔顶出
来)。第一次冷凝的冷源通常为沸腾的液甲烷,冷凝压力按天然气组分的气-液相平衡条件
确定,一般要求粗氦中无 C2 以上的烷烃馏分。净化后并经预冷的天然气,在冷凝蒸发塔中
借釜液的蒸发,将溶于液烃中的氦释放出来,釜液中溶解的氦要求小于 10ppm。提取二次粗
氦的冷源,通常为常压沸腾的液氮或负压沸腾的液甲烷,冷凝压力仍由相平衡条件确定。工
艺上要求二次粗氦中的甲烷含量小于 1 %。提取二次粗氦的设备也系冷凝蒸发塔,同样要求
釜液中溶解的氦量越少越好。
当天然气的压力为 2.1MPa,冷凝温度为-153°C 时,气相中氦浓度被浓缩到 60 %左右,此
时溶解于液相中的氦量约为总氦量的 14%,因此氦的提取率最高不超过 86 %。为了提高收
率,60 年代以后对冷凝法作了许多改进,如采用带有汽提和精馏的部分冷凝、部分冷凝与
液体逐级膨胀相结合、复式精馏塔等新工艺,以最大限度地回收溶解的氦。
6.1.1.4 天然气液化
采用深冷法将天然气液化,以满足天然气的输送和城市煤气高峰负荷的调节。有两种基
本制冷循环工艺:阶式循环和膨胀机循环。世界上广泛采用的方法是阶式制冷循环法,常用
液态丙烷、乙烯和甲烷蒸发所产生的低温使天然气逐级冷却、液化。
天然气经预处理用分子筛干燥脱水至露点(-73°C),再经各级冷冻制冷循环逐步冷却至-
147°C,此时天然气中乙烷、丙烷、丁烷等大部分都已冷凝分离,只有甲烷在此温度下仍为气
体,随后把 -147°C 的天然气压力从 4.12MPa 快速降至常压,温度进一步下降,使甲烷液化。
60 年代后期出现了混合制冷剂循环工艺,用天然气中分离出来的乙烷、丙烷、丁烷和氮的
混合物作为制冷剂,以提高制冷循环的效率。
6.1.2 天然气的净化
6.1.2.1 天然气净化的目的与任务
从地层中开采出的天然气或油田的伴生气,往往含有砂和混入的铁锈等固体杂质,以
及水、硫化物和二氧化碳等有害物质。
杂质物质的影响:
(1)固体杂质容易造成设备仪表损坏。
(2 )存在的水汽,可能引起水蒸气从天然气流中析出,形成液态水、冰或天然气的固体水
化物,从而增加管路压降,严重时堵塞管道;减少了管线的输送能力和
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