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- 2020-09-04 发布于福建
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第十一章酰胺和酰亚胺
第一节N酰化及N-烃化反应
、氨或胺与羧酸的酸化反应
RNH
RCONHR
HO
羧酸与胺的反应是合成酰胺的重要由方法。
反应是一个平衡反应,因此采用过量的反应物之一或除去反应中生成的水
均有利于平衡向产物方向转移。
除去水的方法通常是在反应物中加入苯或甲苯进行共沸蒸馏。若为不挥发
的羧酸与胺反应时,可在直接加热的同时蒸出生成的水。若为挥发性的氨或胺,
则可将氨或胺通入到熔融的羧酸中进行反应
将α-羟基乙酸及苄胺于90℃共热,并蒸出生成的水及过量的苄胺,则生成
α-羟基乙酰基苄胺。
O
0℃
HOCH2 COOH t PhCH2,
HOCH2 CNHCH2Ph95‰
将氨气通人到加热至185℃的丁酸中,以84%的产率生成丁酰胺
CH, CHs CH, COOH
NH3
CH3CH, CH, COONE
- .CH3 CH, CH, CONH, 84%
采用化学脱水剂亦可移去反应生成的水。
五氧化二磷、三氯氧磷、三氯化磷等含磷化合物均为应用较早的脱水剂
此外,三苯基磷一多卤代甲烷、三苯基磷—NBS、三苯基磷一二硫化合
物、三苯基磷—硫酰胺、三苯基磷六氯丙酮、二苯氧基磷酰氯[(PhO2POC
亚磷酸酯-苯并三氮唑、N一苯基氯磷酰胺苯酯[ PhOPNHC6H5C]、苯并三氮
唑的含磷衍生物如(苯并三氮唑-1
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