3d过渡金属有机框架基材料的合成及光、电催化还原CO2性能研究.pdfVIP

目录 第一章 绪论 1 1.1 金属有机框架材料 1 1.1.1 金属有机框架简介 1 1.1.2 金属有机框架材料的合成方法概述 2 1.2 电、光催化还原CO2 简介2 1.3 MOFs 电、光催化CO 还原现状4 2 1.3.1 MOFs 电催化CO2 还原研究4 1.3.2 MOFs 光催化CO2 还原研究9 1.4 选题意义及研究内容 13 参考文献 15 第二章 Au25(p-MBA)18@Cu-BTC 复合材料的合成及电催化还原 CO 性能研究 23 2 2.1 前言 23 2.2 实验仪器及试剂 25 2.2.1 仪器测试 25 2.2.2 实验试剂25 2.2.3 样品制备 26 2.2.4 电化学性能测试27 2.2.5 电催化CO2 还原性能测试27 2.3 结果与讨论 27 2.3.1 材料表征 28 2.3.2 材料的电催化CO2 还原性能33 2.3.3 电催化性能更增强机理研究34 2.4 小结 38 参考文献40 第三章 M(cbtpy)2 分子配合物结构调变及光催化 CO2 还原性能研究 44 3.1 前言 44 3.2 实验仪器及试剂 45 3.2.1 仪器测试 45 3.2.2 实验试剂46 3.2.3 样品制备 47 3.2.4 光催化CO2 还原性能研究48 3.3 结果与讨论 48 3.3.1 材料表征 49 3.3.2 光催化还原CO2 性能研究59 3.3.3 光催化还原CO 机理研究 66 2 3.4 小结 69 参考文献 71 第四章 结论 76 致谢 77 附录：硕士期间科研情况78 第一章 绪论 1.1 金属有机框架材料 1.1.1 金属有机框架简介 金属有机框架 （Metal-Organic Frameworks, MOFs ） 是一类由金属或者金属 簇和有机配体通过配位键自组装形成的一类多孔结晶材料，如图 1.1 a 所示。[1-3] 相比其他无机多孔材料 （如沸石，活性炭等），MOFs 材料则相对“年轻”。1999 年，Yaghi 课题组报道了 MOF-5 并提出了次级构建单元 （SBUs，见图 1.1 b ）概 [4] 念。 此后，MOFs 的发展迎来新的里程碑。尽管 MOFs 的发展历史不足 30 年， 但由于其独特的物理化学性能受到研究者的广泛关注。经过二十多年的发展，迄 今为止，超过两万多种 MOFs 被设计，合成和报道，并且这一数字逐年增加。 [5]MOFs 材料具有比表面积大，孔隙率高以及热稳定性高等优点，并且其组成、 尺寸、结构、形貌具有可调性，合成方法灵活多变，被广泛用于气体储存与分离， 传 感，电容器，药物缓释，催化等领域。[6-10] [2] 图 1.1. （a ）MOFs 自组装示意图。（b ）常见 MOFs 的 SBUs， （c ）常见 MOFs 的拓扑结构。[3] 1 1.1.2 金属有机框架材料的合成方法概述 MOFs 的物理、化学、光学和电子性质可通过调节其组成、尺寸、厚度和孔结 构等进行调节。针对不同的应用领域，需要不同的合成方法。影响 MOFs 形成的因 素很多，即使相同的MO