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煤气化制甲醇技术 班级:煤化工111班 主讲:武亮  第七章气化煤气的变换 ■一氧化碳与水蒸气在催化剂上进行变换反应,生产氢气 和二氧化碳。这个过程在1913年就用于合成氨工业,以 后并用于制氢工业。在合成甲醇和合成油生产中。也用 此反应来调整一氧化碳与氢的比例,以满足工艺的要求 。近年来为了降低城市煤气中一氧化碳的含量,也采用 变换装置。根据不同的催化剂和工艺条件,煤气中的 氧化碳含量可以降低至2^4%或0.2~0.4%。 氧化碳的变换,视原料和其他工序所采用的生产方法 的不同而有不同的流程。一氧化碳变换的流程,以焦炭 或煤为原料时,所用设备较多:以低硫重油为原料时, 可以省去饱和塔、热水塔、冷凝塔等;当采用烃类蒸 转化法生产时,只需在其流程中设置变换器和换热设夆 420602743  第一节一氧化碳变换的基本原理 ■一、C0变换反应的影响因素 温度的影响 ■水蒸气添加量的影响 ■压力的影响 c02的影响 ■催化剂的影响  温度的影响 ■一氧化碳变换是在催化剂的作用下,且在一定的温度(高于催化剂的 起始活性温度)条件下,C0和水蒸汽发生反应,将C0转化为氢气和二 氧化碳。其化学反应式为: H20+C0=C02+ H2 AH=-38. 4KJ/mo I 放热,降温有利于C0变换 温度越低ω0平衡转换率越高,当温度降低到200℃时,转换率接近 100% 温度越低,反应速度越慢,达到平衡所需要的时间越长 控制转换率与反应速度之间的平衡关系  温度的影响 ■根据化学平衡移动原理,升高温度可促进反应平衡向左方移动,降低 温度反应便向右方移动。因此,反应温度愈低,愈有利于变换反应的 进行。但降低反应温度必须与反应速度和催化剂的性能一并考虑。 对于一氧化碳含量较高的半水煤气,开始反应时,为了加快反应谏度 ,一般在较高的温度下进行,而在反应的后一阶段,为了要使反应比 较完全,就必须使反应温度降低一些,工业上一般采用两段中低温变 换就是根据这一概念确定的。 对于一氧化碳含量为24%的中温变换后的气体,就只需要在230℃左 右,用低温变换催化剂进行一段变换。反应温度与催化剂的活性温度 有很大的关系,一般工业用的的变换催化剂低于某一温度反应便不能 正常进行,但高于某一温度也会损坏催化剂,因此,一氧化碳变换反 应必须在催化剂适用温度范围內选择优惠的工艺条件。  水蒸气添加量的影响 H20+C0=C02+H2 /H=-38. 4KJ/moI 增加水蒸气用量相当于增加反应物浓度,反应向右进行,因此在实际 生产中总是向系统中加入过量水蒸气来提高C0转换率。 ■下表为在不同反应温度下蒸汽添加量与一氧化碳平衡变换率的关系(C0100%) 氧化平有换 %575033%4%6%83m7:,联功学 燕加景Ps:aPc 640a6.0.96:.01:.051,n1t,f1.a61.371 630.1121;1.28:1,31.41.51.72.02.342,33.67.22 04,151.151.701.282x:2731.21415.911 77,41,11,21,驺2.15,42,71.1511.724::8.?216.9 50525.8:2,102,23,2.352.813.x3.54.195.06,22 452,2 s053.g26:23.193,5740546 08i1.7|8.19 12317:.984,485.15.016,B84610,31437a1543.5 30i6.84m:6aa|5.616:|z..s510|1s!1.52., 1024.15.255.060i7.10,65:1,9  水蒸气添加量的影响 从图中可见: 2 (1)温度愈低,转换率变换越明 显,愈有利于反应的进行,并可以 节省蒸汽。 (2)在同一温度下,多加热蒸汽 普整 有利于反应的进行,但开始时一氧 化碳变换率增加很快,以后逐渐减 慢 (3)要达到很高的变换率,如 96%~98%,需要大大的增加蒸汽 添加量。这样不仅在经济上不合理, 而且在反应时维持其热量平衡有很 大的困难 因此蒸汽用量过大性价比不高A 彐易造成催化剂层温度难以维持 化磯平漸变卑,% 在不同反应温度下蒸汽添加量与一氧化碳平衡变换率的关系(cO100%)  压力的影响 ■在一氧化碳变换反应前后,气体的分子数相同,若为理想气体,压力 对反应的平衡没有影响 目前的工业操作条件下:压力在4MPa以下,温度为200~500℃时,压 力对变换反应没有显著的影响。但是在很高的压力下,各种气体与理 想气体有一定偏差,必须根据各