气体在固体表面吸附精析.pptVIP

气体在固体表面 上的吸附  内容 今固体表面的特点 今固体表面能与表面张力 气体在固体表面上的吸附 令吸附等温式 多孔性固体的吸附 令影响气固界面吸附的因素 2019/10/26 表面化学  今固气界面是研究固体对气体或蒸气的吸附作 用 2019/10/26 表面化学  5.1固体表面的特点 令固体表面的粗糙性 √固体分子几乎是不可动的,固体的表面难以变形,保持它在表面形 成时的形态,表现出表面凸凹不平。即使经过抛光的,看似平滑的 固体表面,经放大后观察,仍是凸凹不平的 今固体表面的不完整性 √实验证明,几乎所有的晶体及其表面都会因为多种原因而呈现不完 整性。晶体表面的不完整性主要有表面点缺陷、非化学比及位错等 固体表面的不均匀性 √若将固体表面近似地看成一个平面,固体表面对吸附分子的作用能 不仅与其对表面的垂直距离有关,而且常随水平位置不同而变。即 在距离相同的不同表面对吸附分子的作用能不同 表面层的组成和结构与体相的不同。由于加工方式或固体形成时环 境的不同,固体表面层由表向里往往呈现出不同结构 2019/1026 表面化学  52固体表面能与表面张力 ÷52.1固体的表面能 令固体的表面能是固体比表面吉布斯函数的简 称,又称固体表面自由能。它是指在某温度 压力下生成单位新的固体表面所引起的体系 吉布斯函数的增加量,它也等于在某温度压 力下生成单位固体表面时所需的可逆功,又 常称内聚功。 aG aA 2019/10/26 表面化学  今522固体的表面应力与表面张力 今使固体新表面上的分子(或原子)维持在未形成 新表面前的位置上,单位长度所受到的力称 为表面应力,或称为拉伸应力。 固体的表面张力是新产生的两个固体表面的 表面应力的平均值。 z1+z,)/2 今式中,x1和2为两个新表面的表面应力,通常 1=z2-7 2019/1026 表面化学  523表面张力与表面能 在一定温度压力下形成固体表面面积为A时 体系的吉布斯函数增量为d(AGs),它等于反 抗表面张力所需的可逆功。 d(ags=rdA 今或 AdG、+GdA=ydA CG 今所以 Ys=GS+A aA 2019/10/26 表面化学  4该式表明,固体的表面张力包括两部分: 部分是表面能的贡献,可以认为是由体相分子 变成表面层分子,新增表面分子数目而引起的吉 布斯函数的变化 √另一部分是由表面积的变化而引起表面能改变的 贡献,可以理解为表面分子间距离的改变而引起 的Gs变化,从而引起体系的吉布斯函数的变化 2019/10/26 表面化学  524固体表面的吸附、吸收与吸着 固体表面的吸附作用是表面能存在所引起的 种普遍存在的现象。因为固体不能像液体 那样改变表面形状、缩小表面积、降低表面 能,但可利用表面分子的剩余力场来捕捉气 相或液相中的分子,降低表面能以达到相对 稳定状态。 φ吸附作用使固体表面能降低,是自发过程, 因而难以获得真正千净的固体表面 2019/10/26 表面化学  令值得注意的是,物质与固体接触之后,还可 发生其他的过程,如化学反应或吸收。 冷(1)气体与固体发生化学反应,这是体相效应, 即达化学平衡后,固体体相中处处的组成是 相同的。 令(2)气体在固体中发生吸收作用,实质就是溶 解,这也是体相效 (3)吸着吸附 √与上述两种现象不同,吸附是表面效应,吸附之 后,固体内部并不发生变化。有时这些过程是不 易区分的,如吸附的气体分子可能会扩散到固体 体相中,即溶解,于是将这种情况笼统地称为吸 着 2019/10/2 表面化学